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一、三元正极材料简介
目 前 , 以 锰 、 钴 、 镍 三 种 元 素 摩 尔 比 相 等 的
LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 三元复合正极材料受到广泛的关注
由于 LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 比容量高,循环性能好,热稳定性
好,而且锰、镍价格都比钴低,可大大降低材料的成本,是一种理想的
锂离子电池正极材料 镍钴锰三元材料,有点镍酸锂混合钴酸锂混合
锰酸锂的意思,严格来说这样理解是不正确的,但是从三元材料的性
能来看,这么理解又未尝没有道理:
1.与镍酸锂相比,三元材料的能量密度有所欠缺,但是稳定性
有很大的提高
2.与钴酸锂相比,三元材料的平台略低,材料成熟度有所差距,
但是安全性和循环性,尤其是高充 电电压的可行性更高
3.与锰酸锂相比,三元才老的安全性要低不少,但是高温性能
和能量密度有很大的优势
目前国内的三元一般是部分的替代钴酸锂使用领域,与锰酸
锂或者钴酸锂混合用于中低端的电子消费品,与锰酸锂混合应用于中
低端动力市场
二、三元正极材料的技术发展方向
三元材料是一种综合性能优越的材料,只有以性能为导向的
市场才能真正发挥其作为新型正极材料的优势。在电子 品中,三元
材料除了成本上的天然优势之外,可以通过提高镍含量,提高充 电电
压上限和提高压实密度来使其能量密度不断提升
1、提高镍含量的三元材料和镍钴铝具有很相似的特性,完全
可以按照镍钴铝的发展模式去做。不过国内受到工艺控制水平的影响,
镍钴铝一直没有发展起来,在这个大背景下,高镍的三元也很难有好
的发展
2、提高充电电压是三元材料一条重要的发展道路,目前国内
很多有远见的企业也都在开发 说实话,与钴酸锂相比,三元材料在
高 电压下具有很高的优势,从材料本身来说,全电池中,即使在 4.5V
充电电压下,材料不需要改性仍然可以有很好的稳定性。而且在这个
条件下,三元材料的克容量可以超过 190,其前景十分值得关注。但是
由于三元电池体系的成熟度相对钴酸锂有很大的差距,所以在 4.3V
或者 4.35V 下的高电压开发中,三元的优势较钴酸锂并不明显,尤其
是相对于做过掺杂改性的钴酸锂而言。于是,一些厂家浅尝辄止,但
是真正了解三元这一优势的厂家则从未止步
3、提高压实密度,常规的三元材料克容量是钴酸锂的 105%左
右,是钴酸锂的 115%左右,但是压实密度则为钴酸锂的 80%左右,而
一般高性能钴酸锂的领域看中的正是稳定性为前提的高能量密度,尽
管三元材料的稳定性优于钴酸锂,但是其能量密度却有不小的差距,
从这里我们可以看出提高三元压实密度的重要意义
三、三元材料常见制备方法
三元材料主要的制备方法大致分为固相法和溶液法。固相法
有高温固相法和乙酸盐燃烧法。溶液法主要包括溶胶-凝胶法、共沉淀
法、喷雾热解法等。不同的合成方法对所制备的三元材料的性能有较
大的影响。下面向读者简单介绍几种常见制备方法:
溶胶-凝胶法
溶胶-凝胶法是合成超微颗粒的一种先进的软化学方法。广泛
应用于合成各种陶瓷粉体、涂层、薄膜、纤维等 品 该方法是将较低
粘度的前驱体混合均匀,制成均匀的溶胶,并使之凝胶,在凝胶后或
凝胶过程中成型、干燥,然后烧结或煅烧
和传统的高温固相反应法相比,溶胶-凝胶法合成的材料的具
有以下优点:
1 原材料各组分可达到原子级的均匀混合, 品化学均匀性教
好,纯度较高,化学计量比可以得到准确的调控;2 热处理温度可以明
显的降低,热处理时间可以 明显缩短;适用于合成薄和纳米粉体膜;3
通过控制溶胶-凝胶工艺参数有可能实现对材料的结构进行精确的剪
裁 4 此外,溶胶-凝胶技术需要的工艺简单,过程容易控制。但是合成
周期比较长,工业化生 的难度较大
共沉淀法
共沉淀法一般是把化学原料以溶液状态混合,并向溶液中加
入适当的沉淀剂,使溶液中已经混合均匀的各个组分按化学计量比共
沉淀出来,或者在溶液中先反应沉淀出一种中间 物,再把它煅烧分
解制备出微细粉料的
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