热力学第二定律题解 new.pptVIP

一、选择题 热力学第二定律题解 ( )1 . 理想气体在等温条件下，经恒外压压缩 至稳定，变化中体系熵变及环境熵变应为： (A)ΔS 体 0 ,ΔS 环 0 (B)ΔS 体 0 ,ΔS 环 =0 (C)ΔS 体 0 ,ΔS 环 0 (D)ΔS 体 0 ,ΔS 环 =0 C ( ) 2. 已知反应 CuO(s)==Cu(s)+1/2O 2 (g) 的 ，则该反应的 将随温度的升高而： (A) 增大； (B) 减小； (C) 不变； (D) 无法确定。 r m S ? ? r m G ? ? B ( )3 . 300K 时， 2mol 某理想气体的吉布斯函数 G 与亥姆霍兹函数 A 的差值为： (A) G - A =1.247k J ； (B) G - A =2.494k J ； (C) G - A =4.988kJ ； (D) G - A =9.977kJ C ( )4 . CO 经过一个不可逆循环，其 (A) ? U =0 ， ? H =0 ； (B) ? S ＞ 0 ， ? U =0 ； (C) ? G ＜ 0 ， ? U =0 ； (D) ? A ＜ 0 ， ? U =0 。 A ( )5 . 下列过程中系统的 ? G ? 0 的是 (A) 水在 0o C 常压下结成冰； (B) NH 4 Cl(s) ? NH 3 (g) + HCl(g) 在大气中进行； (C) 水在其正常沸点气化； (D) 100 ? C 、液态水向真空蒸发成同温同压的气态 水。 B 二、填空题 1. 下述三个反应 : (1) S(s)+O 2 (g)=SO 2 (g) (2) H 2 (g)+O 2 (g)=H 2 O 2 (l) (3) C(s)+H 2 O(g)=CO(g)+H 2 (g) 按 Δ r S m 增加的顺序为 (2)(1)(3) 。 2. 实际气体经历一不可逆循环过程，体系的 ΔS = 0, ΔG = 0 。（选填 ， = ， ） 3. 把 100 ℃、 101.325kPa 下的水向真空蒸发为同温 同压下的水蒸气，已知水的汽化热为 41kJmol-1 ， 则 ΔS （系） _______ ， ΔS( 总 ) _______ ， ΔG_______ 。 109J· K - 1 8.31J· K -1 0 4 . 在外压恒定为 101 ? 325 kPa ，温度恒定为 ? 10 ℃ 时，发生相变过程 H 2 O ( l ) H 2 O ( s ) ， 此过程的 ? S m ； ? H m ； ? G m ； ? A m ；环境的熵变 ? S ( 环 ) ； ? S ( 隔 ) 。 （选填 0 ， = 0 ， 0 或不能确定） ?? ? 0 0 0 0 0 0 5. 理想气体经等温压缩过程，其 ? G _____ ? A 。 （选填 ， = ， ） = 三、计算题 1 、 1 mol 理想气体在 300K 下，分别经过下列三 个过程，从 50 dm 3 膨胀到 100 dm 3 ，计算各过程 的 Q ， W ， ? U ， ? H 及 ? S 。 (1) 可逆膨胀； (2) 膨 胀过程所作的功等于最大功的 50 % ； (3) 向真空 膨胀。 解：（ 1 ）理想气体等温可逆膨胀 ? U = 0 ， ? H = 0 1 r 1 2 r K J 76 . 5 J 85 . 1728 ln ? ? ? ? ? ? ? ? · T Q S V V nRT W Q （ 2 ） Q = － W = 50 % W r = 864 ? 44 J ? S = 5 ? 76 J· K ? 1 ， ? U = 0 ， ? H = 0 （ 3 ） Q = 0 ， W = 0 ， ? U = 0 ， ? H = 0 ? S = 5 ? 76 J· K ? 1 2 、在 101.325kPa 下，将 150g 0 ℃的冰放入 1kg 25 ℃的水中熔化，假设这是一个孤立系统，计 算该过程的熵变。已知 0 ℃时冰的熔化热为 6020 J· mol - 1 ，水的比热容为 4.184J· K -1 · g -1 。 解： n(H 2 O,s)=150/18=8.33mol 8.33 × 6020+150 × 4.184( T 2 -273)+1000 × 4.184( T 2 -298)=0 解之得： T 2 =284.3K 1 1 8.33 6020 284.3 150 4.184ln 209.14J K 273 273 S ? ? ? ? ? ? ? ? 1 2 284.3 1000 4.18