物理化学-试验二十四：蔗糖水解反应速率常数的测定.docVIP

实验二十三 蔗糖水解反应速率常数的测定 一、实验目的 1．了解该反应的反应物浓度与旋光度之间的关系。 2．学习旋光仪的使用方法。 3．测定蔗糖在酸催化条件下的水解反应速率常数和半衰期。 二、实验原理 下列反应理论上是一个三级反应。 OH????O蔗糖) + H CHO( CHO（果糖）+ CHO（葡萄糖） 总旋光度 2622666126116? 0 0 t=0 C00? x x -x t=t C 0?? C C t= 0 00?但在低蔗糖浓度溶液中，即使蔗糖全部水解了，所消耗的水量也是十分有限的，因+作为催化剂，其浓度是不变的，故上述反应变为准HO的浓度均近似为常数，而而H2一级反应。 一级反应的速率方程可由下式表示： dc?kc — dt式中c为时间t时的反应物浓度，k为反应速率常数。 c0lnkt? 积分可得： cc为反应开始时反应物浓度。 0In20.693? t=一级反应的半衰期为： 1/2 kk从上式中我们不难看出，在不同时间测定反应物的相应浓度，是可以求出反应速率常数k的。然而反应是在不断进行的，难以直接测量反应物的浓度，所以要考虑使用间接测???分别、和量方法。因体系的旋光度与溶液中具有旋光性的物质的浓度成正比。设 t0?t时刻和无限长时体系的旋光度。反应在相同条件下进行，旋光度与表示反应在起始时刻、浓度成正比，而且溶液的旋光度为各组成旋光度之和。所以有： α=Kc （t=0，蔗糖尚未水解） （1） 00 α=Kc （t=∞，蔗糖已完全水解） （2） 0α= Kc+ K(c－c) (3） 0t联立（1）、（2）、(3)式可得： ????0(4) －α=K=c（α ）00 KK?反生 ????t (5) ）= K（c=α－α t KK?反生将（4）、（5）两式代入速率方程即得： In(α－α)=－kt+In（α－α） 0t??，以In(α－α)对t由此可见，实验中只要测出作图可得一直线，从直线的斜、tt?率可求得反应速率常数k，进一步也可求算出反应的半衰期为t。 1/2三、仪器与试剂 旋光仪及附件1套，25mL移液管2支，恒温水槽1套，反应试管2支，秒表1支，台秤1台，滤纸，擦镜纸，蔗糖（分析纯），HCl溶液1.8 mol/L。 四、实验步骤 1. 了解旋光仪的构造、原理，掌握其使用方法（打开电源，预热5-10min，钠灯发光 正常）。调节超级恒温槽的温度在25±0.1℃， 2. 校正仪器的零点：蒸馏水为非旋光性物质，可用来校正仪器的零点（即α=0时，仪器对应的刻度）。洗净样品管，将样品管一端盖子打开，转入去离子水，使液体成一突出液面，然后盖上玻璃片，此时管内不应有空气泡存在，再旋上套盖，使玻璃片紧贴旋光管，勿使漏水。但必须注意旋紧套盖时，不能用力过猛，以免压碎玻璃片，用滤纸擦干样品管，再用擦镜纸将样品管两端的玻璃片擦干净。放入旋光仪，调目镜聚焦，使视野清晰；调检偏镜至三分视野暗度相等为止，记录仪器零点。读数注意0度以下的实际旋光度（读数-180）。 3. 溶液移取与恒温 用移液管吸取20%的蔗糖溶液25mL注入一反应试管中，再移取1.8 mol/L 的HCl 25mL 溶液25mL注入另一反应试管中，置于25±0.1℃的恒温槽中恒温10～15分钟。 ?的测定：把恒温好的HCl溶液倒入蔗糖溶液中，当4.HCl溶液到出一半时开始计时t（注意：秒表一经启动，勿停直至实验完毕），来回到三、四次后，迅速用反应混合液将样品管洗涤三次后，将反应混合液装满样品管，擦净后放入旋光仪，按照规定时间测定旋光度。测得第一个数据时间应该为反应开始的前三分钟内。测量时先将三分视场调节到等暗视场，再记录时间（注意时间要记录准确，以实际反应时间为准），后读数。反应开始的15 min之内，每隔一分钟读数一次，15 min后，由于反应物浓度降低反应速率变慢，可将每次测量时间间隔适当延长，一直测定到旋光度为负值，并要测量4～5个负值为止。 ?的测量：测定过程中，可将剩余的反应混合物（大约一半的反应液）放入55℃5. ?恒温槽