物理化学-试验二十六：BZ化学振荡反应.docVIP

化学振荡反应 BZ实验二十六 一、实验目的及要求 反应的基本原理及研究化学振荡反应的方法。(Belousov－Zhabotinski) 1. 了解BZ振荡 丙二酸被溴酸钾氧化过程的基本原理。2. 掌握在硫酸介质中以金属铈离子作催化剂时，测定上述系统在不同温度下的诱导时间及振荡周期，计算在实验温度范围内反应的3. 诱导活化能和振荡活化能。 二、实验原理即反应系统中某些物理量如组分的浓度随时间作周化学振荡是一种周期性的化学现象， 期性的变化。世纪，波义耳就观察到磷放置在留有少量缝隙的带塞烧瓶中时，会发生周期性17早在瓶自由基累积到一定程度就发生自燃，的闪亮现象。这是由于磷与氧的反应是一支链反应，中的氧气被迅速耗尽，反应停止。随后氧气由瓶塞缝隙扩散进入，一定时间后又发生自燃。在稀硫酸溶液中反应时，KIOO与1921年，勃雷（Bray W C）在一次偶然的机会发现H322的浓度会随时间呈现周期性的变化。从此，这类化学现象开始被人IO的速率以及释放出2 2）首先观察到并随后被扎波廷斯基PBelousov B 们所注意，特别是1959年，由贝洛索夫（即丙二酸在溶有硫酸铈的酸性溶液中被溴酸钾氧化的深入研究的反应，Zhabotinsky A M）（ 反应：- +Ce(COOH)+5CH+5H+3BrOO+2HCOOH 3BrCH(COOH)3H+4CO????322222并发现了一批可呈现化学振荡现象的含溴酸盐的反这使人们对化学振荡发生了广泛的兴趣，的反应CH(COOH)B-Z振荡反应。而水溶液中KBrO氧化丙二酸应系统，这类反应称为2322+3+3+4+ 或Mn是化学振荡反应中最为著名，且研究的最为详细的一例，其催化剂为Ce。/Ce/ Mn振荡反应，其中反应做过多方面的探讨，并提出了不少历程来解释BZ人们曾经对BZ。按此历程，反应是由三Noyes三姓的简称）历程（即Fidld.Koros及说服力较强的是KFN 个主过程组成：+--HBrO → HBrO2H (1) Br＋＋BrO ＋过程A 23+- H→ 2HBrO (2) Br ＋HBrO＋ 2+-O H ＋＋H· 过程B (3) HBrO＋BrO→ BrO23224++3+ ＋HCe · (4) BrO＋Ce→ HBrO＋ 22+-HBrO → BrO＋＋H (5) 2HBrO 32-3++4+ 6H＋ 2Br3CO＋4Ce＋C (6) 4Ce＋＋BrCH(COOH)HO＋ HBrO 过程222-，产生能进一步反应的HBrO，HBrOA是消耗Br为中间产物。 过程2过程B是一个自催化过程。所谓自催化过程是指反应产物也能够对该反应起催化作用的过-消耗到一定程度后，HBrO才按式（3）、（程。在Br4）进行反应，并使反应不断加速，与23+4+。HBrO的累积还受到式(5)的制约。此同时，Ce被氧化为Ce 24+3+。CeCeBrCH(COOH)， 还原为为丙二酸被溴化为过程C2过程C对化学振荡非常重要，如果只有A 和B，就是一般的自催化反应，进行一次就-3+，反应得以再次发生，和CeBr以丙二酸的消耗为代价，C完成了，正是的存在，重新得到 – 是控制离子。Br形成周期性的振荡。在此振荡反应中， 测定电势随化学振荡体系的振荡现象可以通过多种方法观察，如观察溶液颜色的变化， 时间的变化等。 由上述可见，产生化学振荡需满足三个条件：反应必须远离平衡态。化学振荡只有在远离平衡态，具有很大的不可逆程度时才能发 1. 生。在封闭体系中振荡是衰减的，在敞开体系中，可以长期持续振荡。反应历程中应包含有自催化的步骤。产物之所以能加速反应，因为是自催化反应，如 2. 过程A中的产物HBrO同时又是反应物。2 3. 体系必须有两个稳态存在，即具有双稳定性。 3+-）的浓度发生周期性的变化，其变化的过程实际和本实验体系中有两种离子（BrCe而电极电势的大小与产生氧化还原物质的上均为氧化还原反应，因而可以设计成电极反应，--浓度的变化）和氧Br浓度有关。故可以以甘汞电极为参比电极，选用Br选择性电极（测定3+3+4+浓度的变化）构成电池，测定反应过程中电池Ce/Pt化还原电极（Ce电极，可测定,Ce3+- ）的浓度变化。和Ce电动势的变化，以表征两种离子（Br4+3+构成CeCe/ 本实验采用饱和甘汞电极为参比电极，铂电极为导电电极，与溶液中的 氧化还原电极，此时：?3][CeRT （1） ?lnEE?? ?4Ce/Ce]ZF[CeEE?E? ） （2 所构成电池的电动势 甘汞Ce/Ce振荡反应。测定不同温B-ZE