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§4-5一元酸碱的滴定
酸碱滴定多数情况下采用指示剂确定终点。指示
剂变色,需要pH值的改变。人眼要察觉到指示剂的
颜色变化,溶液pH值至少要改变0.3单位
般要求,滴定的相对误差≤±0.1%。假定化学计
量点时,滴定剂消耗的总体积为20.00mL,则加入的
滴定剂允许的绝对误差xmL为
只要指示剂
能在此范围内
2000×100%=±0.1%
变色,则滴定
误差符合要求
x=±0.02mL(半滴)
x
、强碱滴定强酸OH-+H3O+=2H2O
假定用01000 moL NaoH滴定相同浓度的
20.00mLHCI
(1)溶液的pH值随NaOH的加入呈什么变化
规律?
(2)在化学计量点附近±01%的误差范围内
是否能满足指示剂变色所需的0,3个pH单位变化?
(3)选什么指示剂指示终点?
滴定前后溶液pH值的计算
1滴定开始前一计算被滴盐酸的起始cH
H]=0.1000mo/,pH=100
2滴定开始至化学计量点前计算被滴盐酸的剩余[H
H=HQ剩余×CHC1
NaOH
例如:溶液中还剩余0.02 mL HCl被中和(记为A点)
H+]=02×0-100
500×10-。mo/L,pH=431
20.00+1998
3化学计量点时—计算氯化钠水溶液的[H
[Ht IsP =OH lsp
Kw
=10×10- molL,pH=7.00
4化学计量点后一计算过量OH的浓度
例如:化学计量点后多加了0.02m的NaOH(记
为B点)
[OH]=
aH量×C
NaoH
+v
NaOH
0.02×0.1000
[OH]=
20.00+20.025.0×105moML
pH=14.00-POH
=14.00-4.30
=9.70
表45
加入NaOH溶液剩余HC1过量 NaOH pH
mI
%
mI
0.00
0.00
20.00
1.00
18.00
90.0
2.00
2.28
1980
99.0
0.20
3.30
19.98
999
0.02
4.31A
20.00
100.0
0.00
7.00
20.02
100.1
0.02
9.70B
20.20
1010
0.20
10.70
220010
2.00
1L70
40.00
200.0
20.00
12.50
14
B点
pH=970
酚酞8:0-100
化学计量点
突跃范围△pHL=539
86420
pH=7.00
甲基橙(3,1~44)
A点
pH=4.31
NaOH再d乡(mL)
0.1000m01/ L NaOHf T20.00mL0.1000mo1/LHC1再冒
G B
由计算所得的曲线可见,A点到B点虽然只
加入了0.04mL的NaOH,但是ApH=539,[H
降低了25万倍。我们把这个在化学计量点附近
±01%误差内的pH变化范围称为突跃范围。
指示剂的选择原则
凡是变色范围部分或全部落在突跃范围内的
指示剂,均可用于指示滴定终点
表4-3几种常用酸碱指示剂的变色范围
指示剂变色范围pH
颜色变化
PAIN
百里酚蓝
12~28
红-黄
17
甲基黄
2.9~4.0
红~黄
3.3
甲基橙
3.1~4.4
红~黄
3.4
溴酚蓝
3.0~4.6
黄~紫
4.1
溴甲酚绿
4.0~56
黄~蓝
4.9
甲基红
4.4~6.2
红~黄
5.0
溴百里酚蓝
6.2~7.6
黄~蓝
7.3
中性红
68~8.0
红-黄橙
7.4
苯酚红
68~8.4
黄~红
8.0
酚酞
8.0~10.0
无~红
9.1
百里酚蓝
8.0~96
黄~蓝
8.9
百里酚酞
94~10.6
无~蓝
10.0
酸碱浓度变化对突跃范围的形响■
14
Imol
酚酞801.0
8
0. 1mol/m
0. imol/L
[甲基橙3-44
NaOH自A/mL
fANa0H另fA即HC1E真「日面
用指示剂确定终点,要求强酸的浓度cHA≥10-mol/L
二、强酸滴定强碱
14
A点
酚酞(80~10.0)
10
pH=970
B点
甲基橙(3.1~44)
pH=4.31
0
HCIA E A/mL
0. 1000mo1/LHCl f As A NaOHE O
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