介绍几种加氢催化剂和加氢工艺山西煤炭所李学宽.pptVIP

应用催化与绿色化工实验室 Laboratory of Applied Catalysis Green Chemical Engineering 介绍几种加氢催化剂及其加氢工艺 报告人:李学宽 中国科学院山西煤炭化学研究所 Institute of Coal Chemistry, Chinese Academy of Sciences  油品加氢吸附一体化超深度 脱硫催化剂的研发 研究意义与背景 高活性催化剂设计与制备 κ加氢吸附脱硫机理 κ催化剂性能调控 x催化剂放大及工业应用  研究意义 Acid Rain Formation 环境 硫含量控制 资源 原油劣质化 催化剂 催化剂保护 油品深度脱硫技术开发  研究背景 现有技术 κCo-Mo、Ni-Mo深度脱硫 调整操作条件很难达到超深度脱硫的目的H2S+RCH=CH2=RCH2CH2SH κ萃取脱硫 粗脱硫 κ氧化脱硫 操作费用高、催化剂失活快、不适合结构复杂的硫化物 生物脱硫 成本高、反应速度慢、技术不成熟 ≤吸附脱硫 硫容小,脱硫深度不够 现在需求硫容大,能够实现超深度脱硫的方法 反应吸附脱硫(催化+吸附)  催化剂设计学术思路和需要解决的核心问题 还原态的N具有很强的亲硫性,能 迅速和有机硫化物反应生成NS。 加氢脱硫 学 CHS+ Ni +H2=NiS+ Cx Ni/Zno 术思路 O台L吸附脱硫_「加氢吸附脱硫 Zno+ Hs=ZnS+HO znO是常用的无机吸附脱硫剂, 能快速吸附H2S,硫容大 1催化剂制备 2机理认识 3催化剂功能的控制  加氢吸附脱硫催化剂制备方法和结果 浸瀆法 分步沉淀 反应时间h 反应时间 不同制备方法№znO催化剂加氢吸附脱硫结果 不同反应温度NZnO催化剂加氢吸附脱硫结果 T=270%C. P=2. 0MPa. LHSV=3.0 P=20MPa,LHsV=3.0,H2Ol=200,原料硫含量 H2Ol=200,原料硫含量10ppm 100pm 采用并流共沉淀法制备的催化剂性能最佳 κ提高反应温度,有利于硫元素在催化剂中转移,使得催化剂保持高活性  加氢吸附脱硫效果的初步分析 O,. NO 制备方法 SET Total dio dino (m/g)(cm /g)(nm)(nm) 浸渍法2520,212.515.2 分步沉淀法36.70.3110.312.7 浸渍法 共沉淀法5140.357110.5 x比表面积、孔体积、粒径 共沉淀 共沉淀法分步沉淀法浸渍法 催化剂活性 共沉淀法分步沉淀法浸渍法 基于上述结果,确定使用并流共沉淀法制备催化剂  汽油馏分的芳烃损失 如30 mβ量含硫 5%NiO/ZnO 15NUZno 0%NiOZno 15%NO/Zno 15%NiZn Reduction temperature/C 10%Ni Zno Nio/Zno催化剂程序升温还原谱 59NIZno 反应时间h 不同镍含量催化剂的脱硫性能和芳烃损失  加氢吸附脱硫机理研究 自制了原位XAFS表征设备,利用同步辐射X光在线研究加氢脱 硫催化剂在反应过程中的真实变化,揭示加氢脱硫的反应机理  H2的作用 L Ni K XANES谱图PCA和LSF得到的反应后吸附剂中不同种类 和含量的镍物种 Fraction of atomic Ni in Nickel species calcined, spent in N 2 1 duced 0.710.29 0 reduced, spent in N 2 0.71 110 reduced, spent in H 2 0.45 0.15 0.4 不同反应气氛下反应吸附脱硫前后吸附剂的 NK边 XANES谱图 (1)2CH、S+3Ni+2H12?NisS2(表面)+2C,H12 (2)Ni3S2(表面)+2H2?3Ni(表面)+2H2S (3)3Ni(体相)+2H2S?2H2+Ni3S2(体相) 向体相内部扩散,使得表面Ni得以再生,说明氢气在加氢脱硫过程促进了硫的转参, 氮气下仅有表面上还原态的金属Ni转化为N3S2,在氢气作用下,表面生成Ni3S2后,硫逐渐