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31 1.4.1 催化剂的反应性能 是评价催化剂好坏的主要指标,主要包括 催化剂 的活性 、 选择性 和 稳定性 。 1. 催化剂的活性 (催化活性) 指对催化反应 加速的程度 ,可作为衡量催化剂效 能大小的标准,即催化反应速度和非催化反应速度之 差。 r 催 -r 非催 ≈ r 催 1.4 催化剂的反应性能及对工业催化剂的要求 32 1 1 1 1 2 1 [ l g ] [ l ] [ l ] A P m A P V A P S dn dn r mo h mdt dt dn dn r mo L h Vdt dt dn dn r mo m h Sd m d V t S t ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? (质量表示) (体积表示) (表面积表示)--常用 比较 :反应温度、压力、 前提 原料气组成相同 g g g g g g 1 )反应速率表示法 : ( 1 ) 三者之间的关系: V m B S B r r S r S ? ? ? ? ? ? ? ( 催化 剂的堆密度, 比表面积) 1. 催化剂的活性 (催化活性) A P ? 33 表面上的活性中心数目不相同,导致催化活性差异大。 其它表示法: ( 2 )转换频率 :单位时间内 每个催化活性中心 上发生反 应的次数。(数目测量有困难) ( 3 )时空收率: 有平均反应速率的含义,指 每小时每升 或 每千克 催化剂 所得到的 产物量 。 要求: 温度、压力、原料气组成相同、接触时间(空 速)相同。 单程收率(一次)、总收率(循环反应) 1 )反应速率表示法 : 34 2 )反应速率常数表示法: k , 只要求 反应温度相同 、不 要求反应物浓度和催化剂用量相同 3 )转化率表示法: % 100% A A C A ? ? 反应物 转化掉的量 流经催化床层进料中反应物 的总量 转化率 % :可用摩尔、质量或体积表示。 要求: 反应条件(温度、压力、原料气浓度、接触时间 (空速)相同 另外: 活化能、反应温度 判断活性大小。 1. 催化剂的活性 (催化活性) 35 S% 100% ? ? 目的产物的产率 转化率 ? ? 目的产物的产率 选择性 转化率 2. 催化剂的选择性 指催化剂既加速反应,也使反应向 某一特定产物的方 向 进行。 1 )选择性( S% ) 目的产物的产率: 反应物消耗于生成目的产物的量与反 应物进料总量的百分比 小于 100% (摩尔 / 摩尔),(质量 / 质量)可大于 100%- 氧化反应 1.4.1 催化剂的反应性能 36 2 )选择性因素(选择度, S ) 指 主、副反应 的表观速率常数或者真实速率常数之比: 1 2 S k k ? 总之:活性和选择性是催化剂的两个基本性能,往往 选择性比活性更重要。 1.4.1 催化剂的反应性能 37 3. 催化剂的稳定性 指催化剂在使用条件下具有稳定活性的 时间 。稳定活 性时间越长,催化剂的催化稳定性越好。 ( 1 ) 化学 稳定性:保持化学组成和化和状态 ( 2 ) 耐热 稳定性:不因热破坏其物理、化学状态,产生 烧结、微晶长大和晶相变化 ( 3 ) 抗毒 稳定性:不吸附杂质或毒性副产物中毒失活 ( 4 ) 机械 稳定性:抗摩擦、冲击、重压和温度骤变影响 催化剂寿命 :一定反应条件下,维持一定反应活性和选择 性的使用时间。单程寿命、总寿命(再生) 1.4.1 催化剂的反应性能 1 第 1 章 催化剂与催化作用基本知识( 6 学时) 第 2 章 催化剂的表面吸附和孔内扩散( 7 学时) 第 3 章 酸碱催化剂及其催化作用( 9 学时) 第 4 章 金属催化剂及其催化作用( 9 学时) 第 5 章 过渡金属氧(硫)化物催化剂及其催化作用( 9 学时) 第 6 章 络合催化剂及其催化作用( 6 学时) 第 7 章 催化剂的选择、制备、使用与再生( 4 学时) 第 8 章 环境催化( 4 学时) 《工业催化》教学内容 2 1.1 催化作用的特征 1.2 催化反应和催化剂的分类 1.3 固体催化剂的组成与结构 1.4 催化剂的反应性能及对工业催化剂的要求 1.5 多相催化反应体系的分
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