第八章第九章物理化学.分享.docVIP

第八章 第九章 物理化学 第八章 电解质溶液 4、在 298K 时 ,用 Ag∣ AgCl 为电极 ,电解 KCl 的水溶液。通电前溶液中 KCl 的质量分数为ω (KCl)=1、4941*10 -3 , 通电后在质量为 120、99g 的阴极部溶液中ω (KCl)=1 、9404*10 -3 , 串联在 电路中的银库伦计有 160、 24mg的 Ag(s) 沉积出来。试分别求 K+与 Cl ˉ的迁移数。 解: 通电后 , 阴极部含 K+的物质的量为 n 终 = = mol=3、 149*10 -3 mol 通电前后 , 阴极部水的量不变。则可设通电前阴极部溶液的质量为 m, 通电前 :m 水 =m-m*ω (KCl)= m-m*1 、 9404*10 -3 通电后 :m 水 = m-m*ω (KCl)=120 、 99-120 、 99*1 、 9404*10 -3 则有 :m-m*1 、 9404*10 -3 =120、 99-120 、 99*1 、 9404*10 -3 得 :m = 故 : 通电前阴极部 KCl 的质量为 m = m*ω (KCl)= *1 、 4941*10 -3 、1807g =0 (KCl) 则通电前 , 阴极部含 K+的物质的量为 n 始 = = mol= 2 、424*10 -3 mol 通电前后 , 阴极部 K+的物质的量的变化仅就是由 K+的迁入所引起的 由 n 终= n 始 + n 迁- n 电得 : n 迁= n 终 - n 始 + n 电 = 3 、 149*10-3mol-2 、 424*10 -3 mol+0 = 7 、 25*10 -4 mol 由库伦计可得 : n 电 = = mol=1 、 485*10 -3 mol 所以 K+与 Cl - 的迁移数分别为 : t(K +)= = =0 、 49 t(Cl-)= 1-0 、 49=0、 51 6. 以银为电极点解氰化银钾 (KCN+AgCN)溶液时 ,Ag(s) 在阴极上析出。每通过 1mol 电子的电 荷量 , 阴极部失去 + - + 1、 40mol 的 Ag 与 0、 80mol 的 CN, 得到 0、 60mol 的 K。试求 : (1) 氰化银钾络合物的化学表示式 [Ag (CN) ] z- 中 n,m,z 的值。 nm (2) 氰化银钾络合物中正负离子的迁移数。 解:(1) 通电时 , 配离子移向阳极 , 每通过 1mol 电子的电荷量 , 应有 1mol Ag+在阴极还原析出 , 据题意 , 则有 (1 、4-1 、0)mol 的 Ag+与 CN-配合称负离子移向阳极 , 同时 , 阴极部失去 0、8mol 的 CN-, 所以 : = 故 :n =1,m = 2,z =1 (2) 由题意可知 :n 电 =1mol,n 迁 =0、 6mol, 故 : 第八章 第九章 物理化学 t(K +)= =0 、 6 t[Ag(CN) 2] - =1-t(K +)=1-0 、 6=0、 4 8、298K 时, 在用界面移动法测定离子迁移数的迁移管中 , 首先注入一定浓度的某有色离子溶 液, 然后在其上面小心的注入浓度为 0、01065 mol/dm 3 的 HCl 水溶液 , 使其间形成一明显的 分界面。通入 11、 54 mA 的电流 , 历时 22 min, 界面移动了 15cm。已知迁移管的内径为 1、 0cm,试求 H+的迁移数。 解:H +迁移的物质的量为 : n 迁 = CV =C*( πr 2 )*h=0 、 01065*10 3*3 、1415*(0 、5*10 -2 ) 2*15*10 -2 mol=1 、 255*10 -4 mol 则 ,H +的迁移数为 :t(H +)= = = =0 、 795 11、用实验测定不同浓度 KCl 溶液的电导率的标准方法为 :273 、15K 时 , 在 (1),(2) 两个电导 池中分别盛以不同液体并测其电阻。 当在 (1) 中盛 Hg(l) 时 , 测得电阻为 0、99895Ω [1 Ω就是 273、 15K 时 , 截面积为 1、 0mm2,长为 1062、 936mm的 Hg(l) 的电阻 ] 。当 (1) 与 (2) 中均盛以浓度约为 3mol/dm3 的 H2SO4溶液时 , 测得 (2) 的电阻为 (1) 的 0、 107811 倍。若在 (2) 中盛以浓度为 1、0mol/dm3 的 KCl 溶液时 , 测得电阻为 17565Ω。试求 : 电导池 (1) 的电导池常数。 在 273、 15K 时 , 该 KCl 溶液的电导率。 解:(1) 由 R=ρ * Hg 的电阻率ρ = = Ω