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- 2020-09-10 发布于福建
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聚酰亚胺液晶取向膜材料的学习研究及与
原子转移自由基聚合技术的结合
◆什么是原子转移自由基聚合;
◆什么是液晶取向膜;
◆液晶取向膜的性质与应用
◆用原子转移自由基聚合成聚酰亚胺液晶取向膜。
1仟么是原子转移自由基聚合
原子转移自由基聚合也称自由基活性聚合。它是
以低价过渡金属络合物为催化剂,有机卤化物为引
发剂,在休眠种与活性种之间通过氧化还原反应在
建立可逆动态平衡,分子量可以由加入的单体量控
制。其相对分子量一般控制103~105。
什么是原子转移自由基聚合反应
Initiation
R-x+M
R+ MtX
ki+M
R-M-X+ Mt
R-M+Mtx
Propagation
RMx+M色RM+M
ATRP友应体系
单体
苯乙烯及取代苯乙烯类,如St
·丙烯酸酯和取代丙烯酸酯类,如MMA
丙烯酰胺以及取代丙烯酰胺类,如DMAA
·其他单体,如丙烯腈、4-乙烯基吡啶
Q引发剂
卤代苯基化合物
·卤代羰基化合物
·卤代腈基化合物
含有SO2-C的取代芳基磺酰氯以及含SiC键的化合物
ATRP应体票
催牝剂
过渡金属化合物
Cu、Ni、Fe、Re、Ru、Pd、Mo、Rh、Cr过渡金
属的低价态的卤化物
配位体
多用含氮化合物
ChO
PMDETA
HMTETA
ATRP的优点与不足
ATRP的优点:
1.反应特性:慢引发,慢增长,无终止
2.反应条件温和、过程好控制。
3分子量可控,分子量分布较窄。
ATRP的不足:
1.过渡金属络合物的活性低。
2.聚合速率较慢。
ATRP的应用誉例
第1步:单体的制备
OH
COCH3
NaoH/EtOH_OH-
CH=CH
18-20°C
CHO
CH=CH-
CH2-C(CH3)COCL, EI N,CH-C-c-_o
CH=CH-
MEK,-5to0℃
HSPK
ATRP的应用举例
第2步:P的氯甲基化反应
OCH CI, SnCA
FaC CF3
CMPI
第3步:用ATRP合成光敏聚酰亚胺
FC CF3
CH,CI
CHECH-
CuCl/bpy DMF
100cN
CHT X
CH-CH
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