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分子印迹技术
分子印迹,又称分子烙印( molecular imprinting ),属超分子化学范畴,
是源于高分子化学, 生物化学,材料科学等学科的一门交叉学科。 分子印迹技术
molecular imprinting technique, MIT)是指制备对某一特定的目标分子(模板分子,印迹分子或烙印分子) 具有特异选择性的聚合物的过程。 它可以被形象地描绘为制造识别“分子钥匙”的“人工锁”的技术。
分子识别在生物进化中起着特别重要的作用, 是从分子水平研究生物现象的
重要化学概念,已成为当今研究的热点课题之一。 选择性是分子识别的重要特征。人们利用一些天然花合屋如环糊精, 或合成化合物如冠醚, 杯芳烃和金刚烷等模拟生物体系进行分子识别研究, 取得了一些可惜的进展, 一定意义上构成了分子印迹技术的雏形。
分子印迹技术的出现直接来源于免疫学的发展,早在 20 世纪 30 年代, Breinl,Haurowitz 和 Mudd就相继提出了一种当抗体侵入时生物体产生抗体的理论。后来在 20 世纪 40 年代,由著名诺贝尔奖获得者 Pauling 对上述理论做了进一步的阐述, 并提出了以抗原为模板来合成抗体的理论。 该理论认为: 抗原物质进入机体后,蛋白质或多肽链以抗原为模板进行分子自组装和折叠形成抗体。 虽
然 Pauling 的理论被后来的 “克隆选择理论” 所推翻,但是在他的理论中仍有两点具有一定的合理性, 也为分子印迹的发展奠定了一定的理论基础, 同时激发了人们以抗原或待测物为模板合成抗体模拟物的设想; (1)生物体所释放的物质与外来物质在空间上相互匹配。
1949 年,Dickey 首先提出了 “专一性吸附” 这一概念,实际上可以视为 “分
子印迹”的萌芽,但在很长一段时间内没有引起人们足够的重视。直到 1972 年由德国 Heinrich Heine 大学的 Wulff 研究小组首次报道了人工合成分子印迹聚
合物之后,这项技术才逐步为人们所认识。特别是 1993 年瑞典 Lund 大学的
Mosbach等在《 Nature 》上发表有关茶碱分子印迹聚合物 (molecularly imprinted
polymers,MIPs )的研究报道后,分子印迹技术得到了蓬勃的发展。迄今,在分
子印迹技术的作用机理, 分子印迹聚合物制备方法以及分子印迹技术和分子印迹
聚合物在各个领域的应用研究都取得了很大的进展, 尤其是分析化学方面的应用
更是令人瞩目。分子印迹技术的应用研究所涉及的领域非常宽泛, 包括分离纯花,
化学催化和模拟生物转化, 分析传感等。每年公开发表的学术论文数也呈直线趋势上升, 1992 年仅有 12 篇,而 2001 年则增至 300 篇左右。 1997 年在瑞典 Lund 大学成立了国际性的分子印迹学会( Society for Molecular Imprinting,SMI ),
其宗旨是“致力于分子印迹科学与技术的全面发展” (committed to excellence
in allaspects of molecular imprinting science and technology )。目前该
学会已有数百名来自世界各地的会员。根据 SMI 的统计,目前全世界至少有 100
个以上的学术机构和企事业团体在从事分子印迹技术的研究及开发工作, 且主要
集中在瑞典, 德国,美国,英国,日本,中国等 10 多个国家。欧共体(European
Commission)于 1998 年启动了一项计划,旨在资助欧洲 8 个研究小组从事分子
印迹聚合物的制备, 结构表征以及将分子印迹聚合物用于临床分析, 环境分析以
及生物分析等方面的研究。我国从事该领域的研究还不足 10 年,主要研究单位
有中科院大连化学物理研究所, 中科院兰州化学物理研究所, 军事医学科学院读
物所,防化研究院,南开大学,天津大学,北京大学,吉林大学,湖南大学,上
海大学等科研院所和高等学校。
2000 年 7 月英国加的夫大学举行的第一届分子印迹技术国际会议上,来自
世界各地的一百多位专家学者交流了 112 篇论文。非共价分子印迹聚合物创始人
之一 Mosbach首先回顾了印迹技术的过去和现在, 并展开了其未来发展趋势和动
态;而共价型分子印迹的创始人之一 Wullf 则评述了共价型分子印迹技术的优缺
点。对分子印迹中若干关键问题, 如分子印迹聚合物的分子设计和组合化学筛选,
分子印迹聚合物作为催化剂的研究进展, 分子印迹技术作为分离介质的特殊性分
析,基于分子印迹聚合物制作的模拟传感器, 水溶性分子印迹聚合物的制备及其
应用等,大会邀请的专家都做了非常精彩的专题论述。
1999~2002年的上半年,有关分子印迹聚合物的文献中,比
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