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第二章 热力学第一定律 2.11 1 mol 理想气体于 27°C，101.325kPa 的始态下，先受某恒定外压温压缩至平衡态，再 。 恒容 升温至 97.0 °C，250.0 kPa，求过程的 W ，Q ， U ， H, 已知气体的 Cv,m mol -1 ? K -1。 =20.92J n 1mol n 1mol n 1mol T1 300.15K dT 0 T2 300.15K dV 0 T3 370.15 K 解： p3 250.00kPa p1 101.325kPa p2 V1 V2 V3 V2 因为 V3 p2 p3 p3 T2 250.00 300.15 V2 ，有 ， p2 T3 370.15 kPa 202.72kPa T2 T3 W2 0 W1 p2 (V2 V1 ) nRT1 p2 nRT1 nRT1 ( p 2 1) p1 p1 [1 8.314 300.15 ( 202.72 1)] J 2.497kJ 101.325 所以 W W1 W2 2.497kJ U nCV , m T3 T1 [1 20.92 (370.15 300.15)J 1.464kJ H nCp ,m T3 T1 n(CV , m R) T3 T1 [1 (20.92 8.314) (370.15 300.15)] J 2.046kJ Q U W (1.464 2.497kJ 1.033kJ 2.39 某双原子理想气体 1 mol 从始态 350K ， 200kPa 经过如下五个不同过程达到各自的平 衡态，求各过程的功 W 恒温可逆膨胀到 50kPa； 恒温反抗 50kPa 恒外压不可逆膨胀； 恒温向真空膨胀到 50kPa； 绝热可逆膨胀到 50kPa； 绝热反抗 50kPa 恒外压不可逆膨胀； 解：（ 1） W nRT ln p2 (1 8.314 350 ln 50 )J4.034kJ p1 200 W p V p(V2 V1 ) p( nRT nRT ) （ 2） p2 p1 1 8.314 350 1 8.314 350 [ 50 ( 50 200 )] j2.182kJ （ 3） pamb 0 ， W p （ 4）对绝热可逆过程： C  amb V 0 p , m 3.5R ， CV ,m 2.5R p2 R / C p ,m T1 [( 50 R / 3.5R 350] K 235.5K TT ( ) ) p1 200 因为 Q=0，所以 W U Q nC V ,m T2 T1 0 1 2.5 8.314 235 .5 350 J2 .380 kJ 5）Q=0 ，所以 而 联合上述二式可得  W U Q U nCV ,m T2 T1 W p V p2 ( nRT2 nRT1 ) p2 p1 ( 1) 50 1 8.314 350K 1 2.5 8.314(T2 350K ) 8.314T2 200 T2 275K 解出 于是 W U nCV ,m T2 T1 1 2.5 8.314 235.5 350 J1.559kJ 第三章 热力学第二定律 3.1 卡诺热机在 的高温热源和 的低温热源间工作。求 （1） 热机效率 ； （2） 当向环境作功 时，系统从高温热源吸收的热 及向低温热源放出的 热 。 解： 卡诺热机的效率为 根据定义 3.35. 已 知 100 °C 水的饱和蒸气压为 101.325 kPa ， 此 条 件 下 水 的 摩 尔 蒸 发 焓 vap H m =40.668kJ ? mol -1 。在置于 100 °C 恒温槽中的容积为 100 dm3 的密闭容器中，有 压力 120 kPa 的过饱和蒸 气。此状态为亚稳态。今过饱和蒸气失稳，部分凝结成液态水达 到热力学稳定的平衡态。求过程的 Q, U, H, S, A及 G。 解：凝结蒸气的物质量为 热力学各量计算如下 3.48 已知水在 77 °C 是的饱和蒸气压为 41.891 kPa。水在 101.325 kPa 下的 正常沸点为 °C。求 1) 下面表示水的蒸气压与温 度关系的方程式中的 A 和 B 值。 lg(p/Pa)=--A/T+B 在此温度范围内水的摩尔蒸发焓。 在多大压力下水的沸点为 105 °C。解：（ 1）将两个点带入方程得 2）根据 Clausius-Clapeyron 方程 3） 每四章 多组分系统热力学 4.3 在 25 °C，1 kg 水（ A ）中溶有醋酸 （ B），当醋酸的质量摩尔浓度 bB 介于 0.16mol ? kg-1 和 2.5mo