物理化学课件 第3章+化学平衡-+化学势.pptVIP

同样的原理可应用于相平衡系统 * 第三章 化学平衡 （Chemical Equilibrium） 2016编辑 第三章 化学平衡（教材第五章） 无机化学中学过的 * 定T定p反应处于平衡态时： (仅是T的函数) (也仅是T的函数) 等温方程： 任给态反应商： 自发 平衡 ΔGT,p=0 第三章 化学平衡（教材第五章） 无机化学中学过的 * J Kθ时， ΔGm(T) 0 正向反应自发； J Kθ时， ΔGm(T) 0 逆向反应自发； 反应处于任意给定状态 T改变时， K?改变。 近似处理： 第三章 化学平衡（教材第五章） * §3-1 化学势 目录 §3-2 热力学平衡常数 §3-3 平衡移动的热力学原理 §3-4 化学平衡原理的应用 （书中§5.5~§5.7为不要求内容） 第三章 化学平衡 * 学习要求及 重点 理解化学势及其判据 理解方程 掌握平衡常数 掌握平衡移动的定性讨论、平衡转化率的计算 §3-1 化学势（教材§4.2 、§4.3 ） * 知识点 什么是化学势 化学势判据及其应用 化学势等温式 之前学过的 判据函数 隔离系统 定温定容封闭系统 定温定压封闭系统 §3-1 化学势 一、化学势定义 * 纯物质封闭系（双变量系）： 对组成可变的封闭系[(k+2)变量系]： 热力学 基本方程 基本方程变为 §3-1 化学势 一、化学势定义 * 组成可变的封闭系[(k+2)变量系]的基本方程： 可以证明各项相等 定义为化学势μB §3-1 化学势 一、化学势定义 * 含义：定温定压除B以外物质的量都不变时，系统G随nB的变化率。或…… 组成可变的封闭系[(k+2)变量系]的基本方程： §3-1 化学势 二、化学势判据及其应用 * dG判据：封闭系、定T 定p条件下 自发 平衡 dA判据：封闭系、定T 定V条件下 自发 平衡 以 为例： 以 为例： 化学势判据对 化学平衡和相平衡方便 §3-1 化学势 二、化学势判据及其应用 * 例1、相变化： 自发 平衡 结论：封闭系中相变化总是向着化学势降低的方向自发进行；平衡时B组分在两相的化学势相等。 自发 平衡 自发 平衡 §3-1 化学势 二、化学势判据及其应用 * 例2、定温定压的化学变化 结论：封闭系中化学变化总向着化学势降低的方向自发进行。 自发 平衡 自发 平衡 自发 平衡 aA+bB yY+zZ T,p §3-1 化学势 三、化学势等温式 * 1、纯理想气体 ——纯理气化学势等温式 定T下从p? → p 理想气体的标准态(T , p?)化学势 定温下μ=f(p)、 μ=f(c)…… 基本方程 §3-1 化学势 三、化学势等温式 * 2、混合理想气体中分压为pB的组分B pV=nRT，且：pBV=nBRT ，相当于B独立存在： 混合理气中组分B的标准态(T , pB=p?)化学势 §3-1 化学势 三、化学势等温式 * 3、纯液体及纯固体 定温下：l(T,p*) g (T,p*) 或 s (T,p*) g (T,p*) 液态或固态物质的标准态化学势。 标准态——处于T， p?下纯液体(固体) 4、溶液中各组分的化学势等温式:μ=f(c) （见第四章） §3-2 热力学平衡常数 * 深入理解平衡常数的含义 知识点 化学势判据在化学平衡中的应用 与 关系的理解 的计算 如何得到的？ 通过化学势判据推出 等温方程 §3-2 热力学平衡常数 * 一、等温方程及K?的推导 以理想气体反应为例 T、p下反应： aA + bB ＝ yY + zZ 某状态下 ： pA pB pY pZ 反应商 反应等温方程式 平衡时 §3-2 热力学平衡常数 * 一、等温方程及K?的推导 标准平衡常数 平衡 0 几点说明： K?与ΔG?m所指状态不同 K?量纲为1，有别于实验K； K?与ΔG?m中所选物质的标准态必须一致； K?——平衡产率计算的依据 §3-2 热力学平衡常数 * 二、理想气体反应平衡常数的几种表示 实验平衡常数 显然： T的函数 §3-2 热力学平衡常数 * 三、平衡常数的计算 1、实验测量法*： 特点：直观；需“冻结”反应。 2、热力学计算法： ⑴ 标准生成Gibbs函数法： ⑵ 标准熵法： ⑶ 组合法： §3-2 热力学平衡常数 * 四、分解压 T温度下， 2FeO(s)＝2Fe(s) + O2(g) 分解压大小反映了分解反应的程度，或是凝聚态物质的稳定性。 分解压只与T 相关，与凝聚态物质的数量