高考化学复习专题14基本概念、基本理论综合二高考化学母题题源系列.docVIP

高中化学学习材料 金戈铁骑整理制作 【母题来源】 2016 年高考新课标Ⅰ卷 【母题题文】 元素铬 (Cr) 在溶液中主要以 Cr 3+ (蓝紫色 )、 Cr(OH) 4 - 2- (橙红色 )、 CrO4 2- (黄色 )等 (绿色 )、 Cr2O7 形式存在， Cr(OH) 3 为难溶于水的灰蓝色固体，回答下列问题： （ 1）Cr 3+与 Al 3+的化学性质相似，在 Cr 2(SO4)3 溶液中逐滴加入 NaOH 溶液直至过量，可观察到的现象 是 _________。 2- 2- 在溶液中可相互转化。 室温下，初始浓度为 1.0 mol ·L - 1 的 Na2 CrO4 2- （ 2）CrO 4 和 Cr 2O7 溶液中 c(Cr 2O7 ) 随 c(H+)的变化如图所示。 ①用离子方程式表示 Na2CrO4 溶液中的转化反应 ____________ 。 ②由图可知，溶液酸性增大， CrO42- 的平衡转化率 __________( 填“增大“减小”或“不变” )。根据 A 点数据，计算出该转化反应的平衡常数为 __________。 ③升高温度，溶液中 CrO 42- 的平衡转化率减小，则该反应的 H_________(填“大于” “小于”或“等 于” )。 (3)在化学分析中采用 K 2CrO4 为指示剂，以 AgNO 3 标准溶液滴定溶液中的 Cl - ，利用 Ag +与 CrO4 2- 生成 砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中 Cl - 恰好完全沉淀 (浓度等于 1.0×10- 5 mol · L - 1) 时，溶液中 c(Ag +) 为_______ mol · L - 1，此时溶液中 c(CrO 4 2- )等于 __________ mol ·L - 1。 (已知 Ag 2 CrO4、 AgCl 的 Ksp 分别为 2.0× 10 - 12 和 2.0× 10 - 10 )。 (4)+6 价铬的化合物毒性较大，常用 NaHSO3 将废液中的 Cr 2O7 2- 还原成 Cr3+，反应的离子方程式为 ______________。 【答案】 (1)蓝紫色溶液变浅，同时有灰蓝色沉淀生成，然后沉淀逐渐溶液写出绿色溶液； ＋ Cr2O7 2-+H 2O； ② 增大； 1.0 ×1014 ；③小于； (2)① 2CrO 42- +2H -5 -3 2- +3HSO3 - ＋ =2Cr 3+ 2- +4H 2O。 (3) 2.0 10× ； 5×10 ；(4) Cr 2O7 +5H +3SO4 【试题解析】 (1) 根据 Cr3+与 Al 3+的化学性质相似，可知 Cr(OH) 3 是两性氢氧化物，能溶解在强碱 NaOH 溶 液中。向 Cr2(SO4)3 溶液中逐滴加入 NaOH 溶液直至过量，首先发生反应： Cr 3+ - +3OH =Cr(OH) 3 ↓，产生 Cr(OH) 3 灰蓝色固体，当碱过量时，又会发生反应： Cr(OH) 3+OH -= Cr(OH) 4 - ，可观察到沉淀消失，溶液 变为绿色。故观察到的现象蓝紫色溶液变浅，同时有灰蓝色沉淀生成，然后沉淀逐渐溶液写出绿色溶 液； (2) ①随着 H+ 浓度的增大， CrO42- 于溶液的 H+ 发生反应，反应转化为 Cr2O72- 的离子反应式为： 2CrO 2- ＋ Cr 2- +H2 O。②根据化学平衡移动原理，溶液酸性增大， c(H + )增大，化学平衡 4 +2H 2O7 2- ＋ 2- +H2O 向正反应方向进行，导致 CrO42- 的平衡转化率增大；根据图像可知，在 2CrO4 +2H Cr 2O7 A 点时， c(Cr2O7 2-)=0.25mol /L ，由于开始时 c(CrO4 2- )=1.0mol/L ，根据 Cr 元素守恒可知 A 点的溶液中 CrO42- 的浓度 c(CrO 4 2- )=0.5mol /L ； H+浓度为 1×10-7 mol/L ；此时该转化反应的平衡常数为 2 0.25 K c(Cr2 O7 ) 1.0 14 2- 的平衡 c(CrO 4 2 ) 2 c(H ) 2 0.52 (1 10 7 )2 10 ；③由于升高温度，溶液中 CrO4 转化率减小，说明升高温度，化学平衡逆向移动，导致溶液中 CrO 42- 的平衡转化率减小，根据平衡移 动原理，升高温度，化学平衡向吸热反应方向移动，逆反应方向是吸热反应，所以该反应的正反应是 放热反应，故该反应的 ΔH＜0；(3)当溶液中 Cl -完全沉淀时，即 - 5 - 1 ，根据溶度积常 c(Cl - )=1.0 ×10 mol L· - 10 ，可得溶液中 c(Ag + )=K sp(AgCl)