第十章紫外-可见分光光度法.docxVIP

精品文档 你我共享 第十一章 紫外－可见分光光度法 思考题和习题 1．名词解释：吸光度、透光率、吸光系数 (摩尔吸光系数、百分吸光系数 ) 、发色团、助色团、红移、蓝移。 2．什么叫选择吸收？它与物质的分子结构有什么关系？ 物质对不同波长的光吸收程度不同，往往对某一波长 (或波段 )的光表现出强烈的吸收。 这时称该物质对此波长 (或波段 )的光有选择性的吸收。 由于各种物质分子结构不同， 从而对不同能量的光子有选择性吸收， 吸收光子后产生的吸收光谱不同，利用物质的光谱可作为物质分析的依据。 3．电子跃迁有哪几种类型？跃迁所需的能量大小顺序如何？具有什么样结构的化合物 产生紫外吸收光谱？紫外吸收光谱有何特征？ 电子跃迁类型有以下几种类型： σ→σ*跃迁，跃迁所需能量最大； n →σ*跃迁，跃迁所 需能量较大， π→π*跃迁，跃迁所需能量较小； n→ π*跃迁，所需能量最低。而电荷转移跃 迁吸收峰可延伸至可见光区内，配位场跃迁的吸收峰也多在可见光区内。 分子结构中能产生电子能级跃迁的化合物可以产生紫外吸收光谱。 紫外吸收光谱又称紫外吸收曲线， 是以波长或波数为横坐标， 以吸光度为纵坐标所描绘的 图线。 在吸收光谱上， 一般都有一些特征值， 如最大吸收波长 ( 吸收峰 ), 最小吸收波长 ( 吸收 谷 ) 、肩峰、末端吸收等。 4．Lambert-Beer 定律的物理意义是什么？为什么说 Beer 定律只适用于单色光？浓度 C 与吸光度 A 线性关系发生偏离的主要因素有哪些？ 朗伯－比耳定律的物理意义：当一束平行单色光垂直通过某溶液时，溶液的吸光度 A 与吸光物质的浓度 c 及液层厚度 l 成正比。 Beer 定律的一个重要前提是单色光。也就是说物质对单色光吸收强弱与吸收光物质的 浓度和厚度有一定的关系。 非单色光其吸收强弱与物质的浓度关系不确定， 不能提供准确的 定性定量信息。 浓度 C 与吸光度 A 线性关系发生偏离的主要因素 （ 1）定律本身的局限性：定律适用于浓度小于 0.01 mol/L 的稀溶液，减免：将测定液稀释 至小于 0.01 mol/L 测定 2）化学因素：溶液中发生电离、酸碱反应、配位及缔合反应而改变吸光物质的浓度等导致偏离 Beer 定律。减免：选择合适的测定条件和测定波长 3）光学因素： 非单色光的影响。减免：选用较纯的单色光；选 的光作为入射光 杂散光的影响。减免：选择远离末端吸收的波长测定 散射光和反射光：减免：空白溶液对比校正。 非平行光的影响：减免：双波长法 4）透光率测量误差：减免：当±0.002 T ± 0.01 时，使 0.2A0.7 当 T 0.0001 时，使 0.2A2.0 5．紫外－可见分光光度计从光路分类有哪几类？各有何特点？ (1)单光束分光光度计。 (2)双光束分光光度计。 AAAAAA 精品文档 你我共享 (3)双波长分光光度计。 (4)双重单色器分光光度计。 (5)配置光多道二极管阵列检测器的分光光度计 6．简述紫外－可见分光光度计的主要部件、类型及基本性能。 紫外 -可见分光光度计的基本结构是由五个部分组成：即光源、单色器、吸收池、检测 器和信号指示系统。 1．光源：常用的光源有热辐射光源和气体放电光源两类。热辐射光源用于可见光区，如钨丝灯和卤钨灯；气体放电光源用于紫外光区，如氢灯和氘灯。 2．单色器：单色器一般由入射狭缝、准光器（透镜或凹面反射镜使入射光成平行光） 、色散 元件、聚焦元件和出射狭缝等几部分组成。其核心部分是色散元件，起分光的作用，主要有棱镜和光栅。 3．吸收池：一般有石英和玻璃材料两种。石英池适用于可见光区及紫外光区，玻璃吸收池只能用于可见光区。 4．检测器：常用的检测器有光电池、光电管和光电倍增管等。 5．信号指示系统：常用的信号指示装置有直读检流计、电位调节指零装置以及数字显示或自动记录装置等。 7．简述用紫外分光光度法定性鉴定未知物方法。 紫外分光光度法定性鉴定未知物的光谱依据是：吸收光谱的形状、吸收峰的数目和位 置及相应的摩尔吸光系数，而最大吸收波长 及相应的 是定性分析的最主要参数。 1） 比较吸收光谱曲线法 吸收光谱的形状、吸收峰的数目和位置及相应的摩尔吸光系数，是定性分析的光谱依 据，而最大吸收波长 及相应的 是定性分析的最主要参数。比较法有标准物质比较法 和标准谱图比较法两种。① . 标准物质比较法：利用标准物质比较，在相同的测量条件下， 测定和比较未知物与已知标准物的吸收光谱曲线， 如果两者的光谱完全一致， 则可以初步认 为它们是同一化合物。② . 标准谱图比较法：利用标准谱图或光谱数据比较。 8．举例说明紫外分光光度法如何检查物质纯度。 （ 1）如果一个化合物在紫外区没有吸收峰，而其中的杂质有较强的吸收，就可方便的检该 化合物中是否