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第三章 化学平衡习题
1. 已知 298.15K
时,反应 H2
2
2
O(g)
的
r
G
mθ为 -228.57kJ/mol.
(g) + 0.5O (g) = H
3。求 298.15 K
298.15 K
时水的饱和蒸汽压为
,水的密度为
3.1663 kPa
997 kg/m
反应 H2
2
2
O(l)
的
r
G
θ
m 。
(g) + 0.5O (g) = H
解:
G1
r Gm
228.57kJ
G2
nRT ln p2
8.314
298.15ln 3.1663
8.56kJ
p1
101.325
等温等压可逆相变过程: G3=0
凝聚相恒温过程: G4=0
G= G1+ G2+ G3+ G4
= 228.57 8.56= 237.13kJ
2
4
r
θ
(g)的
G
m =19397J/mol。现有与碳反应的
2. 1000K 时,反应 C(s) + 2H
(g) = CH
气体,其中含有 CH4(g)10%, H2(g)80%, N2(g)10%(体积% )。试问:
1) T= 1000K, p=100kPa 时,甲烷能否形成?
2)在(1)的条件下,压力需增加到若干,上述合成甲烷的反应才可能进行?解:( 1)
pCH 4
0.1 p
Q p
p
p
0.156
pH
0.8 p
2
)
2
(
2
(
)
p
p
Gr Gm
RT ln Q p
19397
8.314
1000ln 0.156
3.95kJ
0
甲烷不能形成。
2)
0.1p
G
r Gm RT ln Qp
r Gm
RT ln
p
0
( 0.8p )2
p
0.1p
19397
8.314 1000ln
100
0
( 0.8 p )2
100
p 158.63kPa
3.在一个抽空的容器中引入氯和二氧化硫,若它们之间没有发生反应,则在
375.3K 时的分压分别为 47.836 kPa 和 44.786 kPa。将容器保持在 375.3K,经一定时间后,压力变为常数, 且等于 86.096 kPa求.反应 SO2Cl2 (g) = SO2(g) + Cl 2(g)
θ
的 K 。
解:
SO2 (g)
Cl2 ( g)
SOCl2 2 ( g)
开始
44.786
47.836
0
平衡
-
x
47.836 x
x
44.786
=
44.786
x
47.836 x
x
86.096
p总
x
6.526kPa
平衡时, pSO
44.786
6.526
38.26kPa
2
pCl2
47.836
6.526
41.31kPa
则上反应式的
K
’
为:
pSO2 Cl2
6.526
K
’p
101.325
0.4184
=
pCl
38.26
41.31
pSO
2
2
101.325 101.325
p
p
对反应式: SO2 Cl2 (g )= SO2 ( g)
Cl2 ( g )其平衡常数为:
K =
1
=2.39
0.4184
4. 718.2K 时,反应: H2 (g) + I2 (g) = 2HI (g) 的标准平衡常数为 50.1。取 5.3mol I2
与 7.94 mol H2,使之发生反应,计算平衡时生产的
HI
的量。
解:
H 2 ( g )
I 2 ( g )
2HI ( g)
开始
7.94mol
5.3mol
0
平衡
(7.94 - x)mol
(5.3 x) mol2xmol
因
0,则 K P K n
(2 x)2
50.1
(7.94 x)(5.3
x)
x 4.74 mol
平衡时 HI 的物质的量为: n 2 4.74 9.48mol
5. 300.2K 时,反应: A(g) + B(g) = AB(g) 的
θ
rGm =-8368J/mol,欲使等摩尔的 A
和 B 有 40%变成 AB ,需多大总压力?
解:
开始
平衡
Gm
8368
K p K n (
A( g )
B( g)
AB( g)
1mol
1mol
0
0.6mol
0.6mol
0.4mol
RT ln K p
8.314
300ln K p
K p
28.645
p
)
p
nB
B
28.645
0.4
(
p
) 1
0.6
0.6 101.325
1.6
6.289kPa
298.15K 时,反应 A( g)? B(g),在 A 的分压为 1000kPa及 B 的分压为 100kPa
时达到平衡,计算反应的
θ
θ
K ,
G ,及反应 A (2000kPa)? B( 1000kPa)和 A
( 10000kPa)? B( 500kPa)的
G,反应能否自发进行?
θ
解:根据题意,已知反应达平衡时
A 和 B 的分压,则计算
K :
θ
θ
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