耐高温碱水漆酚钛清漆的合成工艺_性能及机理.docx

耐高温碱水漆酚钛清漆的合成工艺、性能及机理 沙 丰1 ,刘海峰「2,潘肇基1 ,牟靖文3,李 军1 （1.武汉材料保护研究所，湖北武汉430030; 2.武汉大学资源与环境学院，湖北武汉430072; 3.华中科技大学化学系，湖北武汉430074 ） ［摘 要］为开发经济实用的耐高温碱水漆酚钛清漆 ，以漆酚为基本原料 ，先通过漆酚与甲醛 缩聚，再将钛酸丁酯与前期合成产物反应，从而合成出了漆酚 2钛螯合高聚物（漆酚钛树脂）,并通过 高效液相色谱（HPLC ）和傅立叶红外（R ）技术检测了预期产物的合成情况 。对该合成反应的机理、 工艺进行了分析与讨论，并初步探讨了其在高温碱水中的热稳定性与化学稳定性 。结果证明 工艺进行了分析与讨论，并初步探讨了其在高温碱水中的热稳定性与化学稳定性 。结果证明，研制的 漆酚钛清漆漆膜在 90 C、pH = 13的高温碱水中浸泡 480 h后外观无变化，表现出良好的性能。 ［关键词］漆酚钛清漆；合成；螯合高聚物；漆酚；高温碱水；耐蚀性 ［中图分类号］TQ 630. 1 ［文献标识码］A ［文章编号］1001 - 1560 （ 2005 ） 10 - 0022 - 05 0前言 近年来，国内常见的合成氨设备、采暖散热器、 电池生产设备以及众多化工厂高温 、碱性介质环境 中金属设备的基材不能满足防腐蚀的需要 ，而电 镀、化学镀、搪瓷、热浸锌等防腐蚀技术存在成本 高、操作难以控制、可靠性差等问题，实际应用受到 很大限制。相对而言，内防腐蚀涂料的应用不失为 一种可行的解决方案。这些化工设备只要在内腔 涂覆耐腐蚀性能及附着力优良的耐热性 、耐碱性涂 层，其使用寿命就基本可以达到预期的要求 。 水的pH值、温度等决定着水对化工设备的腐 蚀性。首先，pH值越低，氢的过电位就越小 ，阴极 反应越容易进行，使得金属腐蚀速率越快 。以A3 钢为例：当pH 7时,它处于活性溶解状态 ，发生 严重的全面腐蚀；当pH = 7146?81 00时,极化后 的试件有许多蚀坑；当pH = 9100?11100时，具有 较好的耐蚀性能，尤以pH = 11 100为佳。其次，水 温对腐蚀也具有一定影响 ：当温度 80 C时，每升 温10 C，散热器的腐蚀速率约增加 30 % ;当温度 80 C时，开式供暖系统的溶解氧随温度升高而 减少，腐蚀速率反而可能下降［1 ］。 天然生漆具有独特的耐酸、溶剂、水等介质腐 蚀，耐高温、耐磨、耐冲刷等性能，是任何人工合成 涂料不能相比的，但同时也存在固有的缺点：不耐 碱、不耐晒，所以需要对天然生漆的主要成膜物 质 酚进行改性。胡炳环等［2 ］用钛化合物直 接改性漆酚；黄鑫等［3 ］用甲醛使漆酚聚合后再用 环氧树脂改性，以此改善漆酚的耐碱性、柔韧性等； 秦国治等［4 ］利用漆酚糠醛和环氧树脂共聚 ，并加 入有机钛酸酯做螯合剂 ，形成了带有 Ti - C - O - 的高聚物。本工作在此基础上，重点针对常见的水 介质，研制了一种性能良好的改性漆酚涂料 。 1试验 1主要原料 漆酚单体：工业品（固含量为33. 2 % ）,武汉国 漆厂生产；甲醛：分析纯，湖北大学化工厂生产 ；钛 酸四正丁酯：化学纯，无锡飞达化工厂生产 ；苯：分 析纯，天津市津东天正精细化学试剂厂生产 ；二甲 苯：工业品。 1. 2主要仪器 79 21磁力加热搅拌器 ；M P1100B电子天平； HCC 224型涂层测厚仪；日本岛津LC 25A高效液相 色谱仪。 1. 3合成与检测 1 3 1漆酚甲醛树脂的合成 在装有温度计、回流冷凝器、油水分离器以及 磁力搅拌器和控温装置的三口烧瓶中加入漆酚二 甲苯溶液、甲醛及氨水（质量比为10010 Z 1010Z 019 ），控制反应温度为 100 C，反应时间为60 m in。 ［收稿日期］2005- 06- 17 在聚合反应中，水分的存在将影响最终产物的 性能。反应过程中采用油水分离器排除水分 ，同时 回流溶剂二甲苯，使反应体系的黏度基本恒定 。二 甲苯沸点为138. 2 C,当室内温度较低时 佟天), 反应瓶内蒸气可能难以到达油水分离柱 ，可加入低 沸点溶剂带出水分以达到分离水的目的 。苯的沸 点较低(80 C)，故采用苯分离水分。 1. 3 2漆酚钛树脂的合成 由于钛酸丁酯与酚羟基的醚化反应比较迅速 ， 一般先将其配成 10 %的溶液。同时，由于存在水 分，钛酸丁酯非常容易水解，而使试验失败，故溶解 钛酸丁酯的二甲苯需要事先除水制成无水二甲苯 ， 本试验用无水硫酸铜除去二甲苯中的水分。 采用前述反应装置并添加分液漏斗 ，加入已制 得的漆酚甲醛树脂，用分液漏斗向等量的漆酚甲醛 树脂中缓慢滴加入不同量的 10 %的钛酸丁酯二甲 苯溶液。反应温度为95 C，钛酸丁酯二甲苯溶液 在30 m in