水质气相色谱法五氯酚的测定.doc

五氯酚的测定 方法依据 水质 五氯酚的测定 气相色谱法(H J 5 91-2010) 适用范围 本标准适用于地表水、地下水、海水、生活污水和工业废水中五氯酚和五氯酚盐的测定。 当样品体积为 100 ml 时，毛细管柱气相色谱法检出限为 0.01 μg/L，测定下限为 0.04 μg/L，测定上限为 5.00 μg/L；填充柱气相色谱法检出限为 0.02 μg/L，测定下限为 0.08 μg/L。 测定原理 在酸性条件下，将样品中的五氯酚盐转化为五氯酚，用正己烷萃取，再用碳酸钾溶液反萃取，使有机相中五氯酚转化为五氯酚盐进入碱性水溶液中。在碱性水溶液中加入乙酸酐与五氯酚盐进行衍生化反应，生成五氯苯乙酸酯。经正己烷萃取后用具有电子捕获检测器的气相色谱仪进行测定。 试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的蒸馏水。 4.1 正己烷（C6H14）：农残级。 4.2 乙酸酐[(CH3CO)2O]。 4.3 甲醇（CH3OH）：农残级。 4.4 硫酸铜（CuSO4）。 4.5 硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）。 4.6 硫酸（H2SO4）：ρ=1.84 g/ml。 4.7 硫酸溶液：1+9。 4.8 碳酸钾溶液（K2CO3）：c=0.1 mol/L。 称取13.8 g无水碳酸钾溶解于1000 ml水中。 4.9 无水硫酸钠（Na2SO4）。 在马弗炉中400℃灼烧2 h，冷却后，贮于磨口玻璃瓶中密封保存。 4.10 五氯酚标准贮备液：ρ=1.00 mg/ml。 4℃冷藏保存，可以使用市售有证标准物质。 4.11 五氯酚标准中间液：ρ=100.0 μg/ml。 准确移取100.0 μl五氯酚标准贮备液用甲醇稀释至1 ml。 4.12 五氯酚标准使用液：ρ=1.00 μg/ml。 准确移取10.00 μl五氯酚标准中间液用甲醇稀释至1 ml。 4.13 载气：高纯氮气。 仪器和设备 5.1 气相色谱仪：具电子捕获检测器（ECD）。 5.2 色谱柱 填充柱：材质为硬质玻璃或不锈钢，长 1.5～2.5 m，内径 3～4 mm， 内填充涂附1.5%的含苯基聚甲基硅氧烷（OV-17）和 2%的聚氟代烷基硅氧烷（QF-1）的Chromsorb W（80～100目）。 毛细管柱：固定相为5%苯基-95%甲基聚硅氧烷，30 m×0.32 mm（内径）×0.25μm（膜厚）。或其他等效毛细管柱。 5.3 微量注射器：10 μl，50 μl 和 500 μl。 5.4 分液漏斗：125 ml 和 250 ml，带聚四氟乙烯塞。 5.5 一般实验室常用仪器和设备。 样品 6.1 样品采集与保存 采样时应使用棕色玻璃瓶，每100 ml水样中加入1 ml硫酸溶液和0.5 g硫酸铜，在4℃暗处保存。采样时若有余氯存在，应向每100 ml 水样中加入约 80 mg 硫代硫酸钠，摇匀，样品应避免阳光直射。 所有样品必须在7 d内萃取，萃取液4℃避光保存，30 d内进行分析。 6.2 试样的制备 6.2.1 萃取 取100 ml水样置于250 ml分液漏斗中，加入1 ml浓硫酸，分别用10 ml 正己烷萃取水样两次，合并正己烷相弃去水相。再分别用0.1 mol/L碳酸钾溶液10 ml提取正己烷相两次，合并水相弃去正己烷相。 6.2.2 衍生化 向水相中加入1 ml乙酸酐，振摇5 min后加入5 ml正己烷，振摇5 min， 静置分层后弃去水相，收集正己烷相。正己烷相经无水硫酸钠脱水后氮吹定容至1 ml，待测。 注：对于高浓度污水和废水样品，应根据样品的浓度，取适量水样加入到分液漏斗中，加水至100 ml。 分析步骤 7.1 色谱分析条件 7.1.1 填充柱气相色谱法参考条件 进样口温度：220℃；检测器温度：220℃；色谱柱温度：180℃；载气流量：40～60 ml/min。 7.1.2 毛细管柱气相色谱法参考条件 进样口温度：250℃；检测器温度：300℃；色谱柱温度：60℃保持 2 min，以20℃/min升至220℃，以10℃/min升至250℃保持3min；载气流量：1.5 ml/min；尾吹气流量：60 ml/min；进样量：1.0 μl；进样方式：不分流进样，进样后0.75 min分流，分流比40：1。 7.2 工作曲线的绘制 向装有20 ml K2CO3溶液的7个125 ml分液漏斗中分别加入0、5、10、50、100、250、500 μl五氯酚标准使用液，混匀，按照衍生化相同操作步骤得到五氯酚浓度为0、5、10、50、100、250、500 ng/ml 的标准系列溶液。用微量注射器取 1.0 μl 标准系列溶液分别注入气相色谱仪中