Bi2S3TiO2的制备及光催化性能的研究.docVIP

Bi2S3TiO2的制备及光催化性能的研究 摘要 本实验采用水热法制备Bi2S3作为前驱物，再利用水解法制备掺杂比例不同(Bi2S3:TiO2=1:9、2:8、3:7、4:6)以及反应时间不同的Bi2S3/TiO2半导体复合物，并采用X射线衍射仪(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)等测试方法对样品的元素组成、晶体结构和表面形貌等进行表征。由TEM及SEM测试结果可知，水热法制备的Bi2S3形貌呈棒状，水解法制备的TiO2为细小纳米级颗粒。利用紫外-可见吸收光谱对样品的光催化活性进行了表征，分析测试结果表明：在四种复合比的样品中，Bi2S3:TiO2=4:6的Bi2S3/TiO2复合半导体光催化效果最明显，且随反应时间的延长，光催化剂的光催化效率先增加后降低，水解反应时间为24 h, 复合比为Bi2S3:TiO2=4:6的Bi2S3/TiO2复合半导体光催化效果最好。 关键词： TiO2;Bi2S3;光催化; 第一章 绪论 一.1 前言 进入21世纪以来，科技推动社会迅猛发展，但同时由发展带来的环境污染问题也越来越严重,尤其是化学污染治理已经成为环境综合治理的重点。常见的化学污染治理方法有化学分解法，吸附法，生物分解法等，但是这些方法在不同程度都存在缺陷。所以，研究开发新型绿色化学污染治理方法十分重要。 光催化技术是一种新型的绿色化学污染治理技术，是基于光催化剂在紫外线或其他光线照射下具有氧化还原能力而净化污染物。光催化技术的特点有能源消耗少、催化效率高、操作简单等，最重要的是光催化不会引起二次污染，而且半导体光催化剂化学性质稳定，氧化还原强，不存在吸附饱和现象，使用寿命长，可循环利用，节约资源。因此光催化技术也被称为当今世界最理想的环境净化技术。 从日本科学家Fujishima[1] 在1972年首次发现在紫外光照射下n 型TiO2半导体可以成功的分解水制氢，将太阳能转换成为清洁能源氢气开始，TiO2作为光催化剂材料受到了人们的广大关注。TiO2光催化剂有如下几个特点：1.降解范围广，几乎对所有的污水都有治理能力;2.降解无选择性，任何有机污染物都可以进行降解，比如对染料废水、农药废水、油类等均有降解效果;3.降解效率高，光催化反应速度快，当光激发半导体使电子空穴分离从而产生强氧化自由基和强还原自由基后，就可以在短时间内分解污染物;4. TiO2光催化剂将太阳能转化为化学能绿色既环保又节能;5. TiO2具有耐光腐蚀、高稳定性、无毒等优点，可将有机污染物最终降解为CO2和H2O，因此不会产生二次污染，并且降解后对人体无害。6.反应条件简单，在紫外光会其他光照下即可发生光催化反应，因此成本小。由于上述的TiO2特点使其成为经典的光催化剂，是人们研究的热点。 一.2 TiO2半导体光催化剂简介 一.2.1 TiO2晶体结构 TiO2半导体光催化剂主要存在三种晶型：锐钛矿型(Anatase)、板钛矿型(Brookite)以及金红石型(Rutile)。其中锐钛矿型TiO2归属于四方晶系，每一个八面体与周围8个八面体相连，一个晶胞由4个TiO2分子组成;金红石型TiO2同样属于四方晶系，每一个八面体与周围10个八面体相连，一个晶胞由两个TiO2分子组成;板钛矿型二氧化钛属于斜方晶系，一个晶胞则由6个TiO2分子组成。 在这三种晶体结构中，锐钛矿型TiO2由于晶格中含有较多缺陷，从而可以产生较多的氧空位来捕获电子，所以具有很高的光催化性能[2]，而金红石及板钛矿型TiO2因为晶格缺陷少，所以光催化效率小于锐钛矿型TiO2。因此，三种晶型结构中锐钛矿型TiO2在光催化剂领域中的应用最广泛。 一.2.2 TiO2能带结构 锐钛矿型、板钛矿型和金红石型TiO2的禁带宽度分别为3.2eV、2.96eV和3.02eV [3]，因此二氧化钛属于宽禁带半导体。TiO2的价带由Ti的3d轨道和与之杂化的O的2p轨道构成，导带由Ti的3d轨道构成[4]。当用波长小于370nm的紫外光照射TiO2时，其价带上的电子受激发进入导带，形成带负电的自由电子e-,同时在价带上形成带正电荷的空穴h+，即产生电子-空穴对。虽然板钛矿型TiO2和金红石型TiO2的禁带宽度比锐钛矿型TiO2小，但是锐钛矿型TiO2的还原电位比前两者低，导致其光生电子和空穴更难复合，从而三者中锐钛矿型TiO2光催化性能最好。 一.2.3 光催化性质 TiO2半导体作为光催化剂可以把太阳能直接转化为化学能加以利用，而且光降解速度快，光激发空穴产生的羟基自由基是强氧化自由基，可以在较短时间成功的分解包括难降解有机物在内的大多数有机物，将其分解为