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实验十一 大气中氮氧化物的测定 一、实验目的和要求 1、掌握大气中氮氧化物的测定方法。 2、预习第三章相关内容。 二、分光光度法 (一) 原理 空气中的氮氧化物主要以 NO 和 NO 2 形态存在。测定时将 NO 氧化成 NO 2 ， 用吸收液吸收后， 首先生成亚硝酸和硝酸。 其中，亚硝酸与对氨基苯磺酸发生重 氮化反应，再与 N-(1- 萘基 ) 乙二胺盐酸盐作用，生成紫红色偶氮染料，根据颜 色深浅比色定量。因为 NO 2 (气)不是全部转化为 NO 2- (液)，故在计算结果时应 除以转换系数 (称为 Saltzman 实验系数，用标准气体通过实验测定 )。 按照氧化 NO 所用氧化剂不同，分为酸性高锰酸钾溶液氧化法和三氧化铬 - 石英砂氧化法。本实验采用后一方法。 (二) 仪器 1．三氧化铬 - 石英砂氧化管； 2．多孔玻板吸收管 (装 10 mL 吸收液型 )； 3．便携式空气采样器：流量范围 0 ～1L/min ； 4．分光光度计。 (三) 试剂 所用试剂除亚硝酸钠为优级纯 (一级 )外，其他均为分析纯。所用水为不含亚 硝酸根的二次蒸馏水，用其配制的吸收液以水为参比的吸光度不超过 0.005(540nm ， 1cm 比色皿 )。 1． N-(1- 萘基 )乙二胺盐酸盐储备液：称取 0.50g N-(1- 萘基 )乙二胺盐酸盐 [C 10 H7NH(CH 2)2NH 2 ·2HCl] 于 500 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液贮 于密闭棕色瓶中冷藏，可稳定三个月。 2．显色液：称取 5.0 g 对氨基苯磺酸 [NH 2C6 H 4SO3H] 溶解于 200 mL 热水 中，冷至室温后转移至 1000 mL 容量瓶中，加入 50.0 mL N-(1- 萘基 )乙二胺盐 酸盐储备液和 50 mL 冰乙酸，用水稀释至标线。此溶液贮于密闭的棕色瓶中， ℃以下暗处存放可稳定三个月。若呈现淡红色，应弃之重配。 3．吸收液：使用时将显色液和水按 4+1(V/V) 比例混合而成。 4．亚硝酸钠标准储备液：称取 0.3750 g 优级纯亚硝酸钠 (NaNO 2，预先在 干燥器放置 24h) 溶于水，移入 1000 mL 容量瓶中，用水稀释至标线。此标液为 每毫升含 250 μgNO 2- ，贮于棕色瓶中于暗处存放，可稳定三个月。 5．亚硝酸钠标准使用溶液：吸取亚硝酸钠标准储备液 1.00 mL 于 100 mL 容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含 2.5 μgNO 2-，在临用前配制。 (四) 测定步骤 1．标准曲线的绘制：取 6 支 10mL 具塞比色管，按下列参数和方法配制 NO 2 -标准溶液色列： NO 2- 标准溶液色列 管 号 0 1 2 3 4 5 标准使用溶液 (mL) 0 0.40 0.80 1.20 1.60 2.00 水(mL) 2.00 1.60 1.20 0.80 0.40 0 显色液 (mL) 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00 NO 2 -浓度 (μg/mL) 0 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 将各管溶液混匀，于暗处放置 20 min( 室温低于 20 ℃时放置 40 min 以上 )， 用 1 cm 比色皿于波长 540 nm 处以水为参比测量吸光度， 扣除试剂空白溶液吸光度后，用最小二乘法计算标准曲线的回归方程。 2．采样：吸取 10.0 mL 吸收液于多孔玻板吸收管中，用尽量短的硅橡胶管将其串联在三氧化铬 - 石英砂氧化管和空气采样器之间，以 0.4 mL/min 流量采气 4 ～24L 。在采样的同时，应记录现场温度和大气压力。 3．样品测定：采样后于暗处放置 20 min( 室温 20 ℃以下放置 40 min 以上 ) 后，用水将吸收管中吸收液的体积补充至标线， 混匀，按照绘制标准曲线的方法 和条件测量试剂空白溶液和样品溶液的吸光度， 按下式计算空气中 NO x 的浓度： 式中： CNOx —空气中 NO x 的浓度 (以 NO 2 计， mg/m 3)； A、A 0 —分别为样品溶液和试剂空白溶液的吸光度； b 、a—分别为标准曲线的斜率 (吸光度·mL/ μg) 和截距； V—采样用吸收液体积 (mL) ； V0 —换算为标准状况下的采样体积 (L)； f — Saltzman 实验系数， 0.88( 空气中 NO x 浓度超过 0.720 mg/m 3 时取 0.77) 。