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2013/12/2 四大图谱综合解析[解 ] 从分子式 CHO，求得不饱和度为零，故未知物应为 512 饱和脂肪族化合物。 1 某未知物分子 式为 CHO，它的质谱、红外光谱以及核磁共振谱如图， 512 未知物的红外光谱是在 CCl 溶液中测定的，样品的 CCl稀溶液它的紫外吸收光谱在 200 nm 以上没 有吸收，试确定该化合物结构。44 -1 的红外光谱在 3640cm 处 有 1 尖峰，这是游离 O H 基的特征吸收 峰 。 样 品 的 CCl4 浓 溶 液 在 3360cm-1 处 有 1 宽 峰 ， 但 当 溶 液 稀 释 后 复 又 消 失 ， 说 明 存 在 着 分 子 间 氢 键 。 未 知 物 核 磁 共 振 谱 中δ4. 1 处 的 宽 峰 ， 经 重 水 交 换 后 消 失。 上 述 事 实 确 定 ， 未 知 物 分 子 中 存 在 着 羟 基 。 未 知 物 核 磁 共 振 谱 中 δ0.9 处 的 单 峰 ， 积 分 值 相 当 3 个 质 子 ， 可 看 成 是 连 在 同 一 碳 原 子 上 的 3 个 甲 基 。 δ3.2 处 的 单 峰 ， 积 分 值 相 当 2 个 质 子 ， 对 应 1 个 亚 甲 基，看来该次甲 基在分子中位于特 丁基和羟基之间。 质谱中从 分子离子峰失去质量 31（－ CHOH）部分而形成基 2 峰m/e57 的 事 实 为 上 述 看 法 提 供 了 证 据 ， 因 此 ， 未 知 物 的 结 构 CH 是 3 CCl稀溶液的红外光谱 , CCl浓溶液 44 CHOH C HC 在 3360cm-1 处有 1 宽峰 2 3 CH 3 2.某未知物，它的质谱、红外光谱以及核磁共振谱如图，它的根据这 一 结 构 式 ， 未知 物 质 谱 中 的 主 要 碎 片 离 子 得 到 了如 下 紫 外 吸 收 光 谱 在 210nm 以上没有吸收，确定此未知物。 解 释 。 CH CH 3 + 3 . + + C CH HCOH CHOH C HC 3 2 23 m/e31 CH CH 3 3 m/e88 m/e57 -2H -CH -H -CH 3 3 m/e29 CH m/e73CHC 2 3 + m/e41 [解 ] 在未知物的质谱图中最高质荷比 131 处有 1 个丰度很小的峰，应从分子量减去这一部分，剩下的质量数是 44，仅足以组为分子离子峰，即未知物的分子 量为 131。由于分子量为奇数，所以未成 1 个最简单的叔胺基。知物分子含奇数个氮原子。根据未知物的光谱数据中无伯或仲胺、腈、 CH3N 酞胺、硝基化合 物或杂芳环化合物的特征，可假定氮原子以叔胺形式存 CH3在。红外光谱中在 1748 cm-1 处有一强羰基吸收带，在 1235 cm-1 附近有 1 典型正好核磁共振谱中 δ2.20 处的单峰 (6H )，相当于 2 个连到氮原子上的宽强 C－O－C 伸缩振动吸收带，可见未知物分子中含有酯基。 1040 的甲基。因此，未知物的结构为 :-1cm 处 的吸收带则进一步指出未知物可能是伯醇乙酸酯。 O 核磁共振谱中 δ1.95处的单峰 (3H），相当 1 个甲基。从它的化学位移来 CH3N看，很可能与羰基相邻。 对于这一点，质谱中， m/e43 的碎片离子 CHCHCHOC223CH(CHC=O)提供了有力的证据。在核磁共振谱中有 2 个等面积 (2H)的三重 33 峰，并且它们的裂距相等， 相当于 AA’XX系统。有理由认为它们是 2 个此外，质谱中的基峰 m /e 58 是胺的特征碎片离子峰，它是由氮原子相连的亚甲－ CH－ CH，其中去屏蔽较大的亚甲 基与酯基上的氧原子 22 的 β 位上的碳碳键断裂而生成的。结合其它光谱信息，可定出这个相连。碎片为至此，可知未知物具有下述的部分结构： CHO3NCH2CHCHCHOCCH32231 2013/12/23. 某未知物 CH 的 、 、 、 MS 谱图及 13C NMR 数据如下，推 [ 解 ] 1. 从分子式 ，计算不饱和度 ＝ ； UV IR 1H NMR CH Ω 4 导未知物结构。 2. 结构式推导 未知物碳谱数据 UV：240～275 nm 吸收带具有精细结构，表明化合物为 芳烃； 序号 δc δc 碳原子碳原子 IR : 695 序号 ： 、 740 cm-1 表明分子中含有单取代苯环； （ ppm）个数（ ppm）个数 MS ：m/z 148 为分子离子峰，其合理丢失一个碎片，得到 m/z 91 的苄基离子； 1143.01632.01 313C NMR：在（ 40～ 10）