第6章气体在固体中的溶解与扩散.docxVIP

气体在固体中的溶解和扩散 气体在固体中的溶解和扩散 气体分子的溶解与渗透 溶解 由两种或两种以上物质所组成的均匀体系叫做 “溶体 ”。溶体中含量较多的成分称 为“溶剂 ”，其余称为 “溶 质 ”。溶剂可以是液体，也可以是气体、固体；溶质可以是固体，也可以是气体、液体。 渗 透和渗透率 由于在真空容器器壁两侧的气体总是存在压力差，即使固体壁面材料上存 在的微孔小到足以阻止正常气体通过，但任何固体材料总是或多或少地渗透一些气体。 气体从密 度大的一侧向密度小的一侧渗入、扩散、通过、和逸出固体阻挡层的过程成为渗透。这种情况下气体的稳态流率称为渗透率。 气体溶质溶解于固体溶剂中的情况 从微观的角度来看，气体溶解于固体的过程可分 为五个步骤： ① 吸附 在高压侧，气体分子吸附在固体表面上； ② 离解 吸附的气体分子有时在固体表面上离解为原子态； ③ 溶解 气体在固体表层达到与环境气压相对应的溶解浓度； ④ 扩散 由于表层浓度比较高，在浓度梯度的作用下气体分子 (或原子 )向固体深部扩散，直到浓度均匀为止； ⑤ 脱附 溶质气体扩散到器壁的另一面重新结合成分子后释放 （或气体扩散到器壁的另一面后解吸和释出； 气体在固体中的溶解和扩散 扩散速度与溶解度 溶解和渗透速度一般由扩散速度所决定，而最终 固体材料可溶解的气体量则取决于溶解度。 扩散速度 ——研究溶解（或解溶）的动力学参量 表示溶解（或解溶）没有达到平衡时的进行速度，研究扩散可以知道固体材料吸收或放出气体的速度。与渗透气体及壁面材料的种类和性质有密切关系； 溶解度 ——研究溶解的静力学参量 在一定温度、一定气压下，固体能溶解气体的饱和浓度，称为该温度及气压下的 “溶解度 ”。溶 解度表示材料内溶解达到动态平衡时所溶解的气体量，研究溶解度可以知道各种固体材料在一定条件下能溶解多少气体； 影响溶解度的因素 从宏观来看，溶解度与气体一固体组合的性质、 气体压强、温度有关。 气体在固体中的溶解度 ——近似有理想溶体的性质 ① 如果溶解时各物质成分能以任何比例互溶，体积有可加性，没有热效应发生，则形 成的溶体称为 “理想溶体 ” ② 当溶质浓度很小时，许多实际溶体表现得很像理想溶体。气体在固体中的溶解度一般 是很小的，因此近似有理想溶体的性质。 气体在固体中的溶解和扩散 影响溶解度的因素 环境气压对溶解度的影响（亨利定律） 根据理想溶体的规律，在一定温度下，气 体在固体中的溶解度与环境气体压强成正比。如果环境气氛是多种成分的气体混合物，则每一气体成分的溶解度与相应的气体分压成正比。这个规律称为亨利定律 C—气体在固体中的溶解度 (cm 标(准状况 )／cm3 2 C=SP 3 1:H -Ni(1123℃) 2:H -Fe(900℃) S— (cm3 2 3:H -Cu(930℃) 2 一个大气压下的气体溶解度 (标准状况 )／cm3 atm) P—环境气体压强 (atm) C=S P  双原子气体分子在金属中溶解时往往离解成原子态， X （气相） ? 2X（在金属材料中的溶解相） 2 j C=SP j 为离解度（分子不离解时 j=1,离解为原子态时 j=1/2） 温度对溶解度的影响 气体分子在固体中溶解时 ,分子的相互作用使状态发生变化， 因此有热效应发生，所以溶解度和温度有关。在一定压强下，溶解度和温度的关系为 S =S exp(- 0 S =S exp(- 0 S =S exp(- 0  q ) s RT q ) s RT 2 q j ) s RT  S—溶解度常数，相当于温度 T→∞ 时的溶解度； q —溶解热， J/mol; 0 s 溶解时有吸热效应的， q 为正值，溶解度随温度升高而增加； s 溶解时有放热效应的， q 为负值，溶解度随温度升高而降低； s 气体在固体中的溶解和扩散 影响溶解度的因素 C=SP j S = S exp(- q j ? 溶解度 C是环境气体压力 s ) P和固体材料温度 T的函数 0 jq jP 当气压不变时 C= j - s S P exp( ) lnC=lnS + jlnP- 0 RT lgC与 1/T呈直线关系 0 RT  RT 气体 -固体配组的性质对溶解度的影响 aFe=0.218nm 金属类 H/nm O/nm N/nm ① 金属是晶体结构，溶质溶解于金属有两种情况： R分子 0.275 0.364 0.375 间隙固溶体 —溶质跑到了金属晶格的空隙中； R原子 0.056 0.132 0.142置换 式固溶体 —金属晶格的原子位置被外来原子所代替； ② 影响溶解度的其他因素 气体原子外层电子的分布（影响气体 -金属间的亲和力）；金属内所含杂质及其分布；金属晶粒 的大小和取向 ；金属的金相结构 ; 实际金属晶