比表面积测试方法分类.docx

测试方法分类 比表面积测试方法有两种分类标准。一是根据测定样品吸附气体 量多少方法的不同，可分为：连续流动法、容量法及重量法（重量法 现在基本上很少采用）；另一种是根据计算比表面积理论方法不同可 分为：直接对比法比表面积分析测定、 Langmuir法比表面积分析测 定和BET法比表面积分析测定等。同时这两种分类标准又有着一定的 联系，直接对比法只能采用连续流动法来测定吸附气体量的多少， 而 BET法既可以采用连续流动法，也可以采用容量法来测定吸附气体量。 连续流动法 连续流动法是相对于静态法而言，整个测试过程是在常压下进 连续流动法是在气相7却衣砂怡工汗彳亍，吸附剂是在处于连续流动的状态下被吸附 色谱原理的基础上发展而来，由热导检测器 来测定样品吸附气体量的多少。连续动态氮 吸附是以氮气为吸附气，以氦气或氢气为载 气，两种气体按一定比例混合，使氮气达到指定的相对压力，流经样 品颗粒表面。当样品管置于液氮环境下时，粉体材料对混合气中的氮 气发生物理吸附，而载气不会被吸附，造成混合气体成分比例变化， 从而导致热导系数变化，这时就能从热导检测器中检测到信号电压， 即出现吸附峰。吸附饱和后让样品重新回到室温， 被吸附的氮气就会 脱附出来，形成与吸附峰相反的脱附峰。吸附峰或脱附峰的面积大小正比于样品表面吸附的氮气量的多少，可通过定量气体来标定峰面积 所代表的氮气量。通过测定一系列氮气分压P/PO 连续流动法是在气相 7却衣砂怡工汗 特点：连续流动法测试过程操作简单，消除系统误差能力强，同 时具有可采用直接对比法和 BET方法进行比表面积理论计算。 容量法 容量法中，测定样品吸附气体量多少是利用气态方程来计算。 在 预抽真空的密闭系统中导入一定量的吸附气体， 通过测定出样品吸脱 附导致的密闭系统中气体压力变化，利用气态方程 P*V/T二nR换算出 被吸附气体摩尔数变化。 直接对比法 直接对比法比表面积分析测试是 利用连续流动法来测定吸附气体量， 测定过程中需要选用标准样品（经严 格标定比表面积的稳定物质）。并联 到与被测样品完全相同的测试气路 中，通过与被测样品同时进行吸附，分别进行脱附，测定出各自的脱 附峰。在相同的吸附和脱附条件下，被测样品和标准样品的比表面积 正比于其峰面积大小。计算公式如下： 处（4風）奶o网）呗 Sx:被测样品比表面积SO:标准样品比表面积， Ax:被测样品脱附峰面积 A0 :标准样品脱附峰面积 Wx被测样品质量 W0:标准样品质量 优点：无需实际标定吸附氮气量体积和进行复杂的理论计算即可 求得比表面积；测试操作简单，测试速度快，效率高 缺点：当标样和被测样品的表面吸附特性相差很大时，如吸附 层数不同，测试结果误差会较大。 直接对比法仅适用于与标准样品吸附特性相接近的样品测量， 由 于BET法具有更可靠的理论依据，目前国内外更普遍认可 BET法比表 面积测定。 BET比表面积测定法 BET理论计算是建立在Brunauer、Emmett和Teller三人从经典统计 理论推导出的多分子层吸附公式基础上，即著名的 BET方程： pIC - p I C - 1 P:吸附质分压PO:吸附剂饱和蒸汽压 V:样品实际吸附量Vm:单层饱和吸附量 C:与样品吸附能力相关的常数 由上式可以看出，BET方程建立了单层饱和吸附量Vm与多层吸附量V 之间的数量关系，为比表面积测定提供了很好的理论基础。 BET方程是建立在多层吸附的理论基础之 上，与许多物质的实际吸附过程更接近，因 此测试结果可靠性更高。实际测试过程中， 通常实测3-5组被测样品在不同气体分压下 多层吸附量V,以P/PO为X轴，m 为丫轴，由BET方程做图进 行线性拟合，得到直线的斜率和截距，从而求得 Vm值计算出被测样 品比表面积。理论和实践表明，当P/PO取点在0.05-0.35范围内时, BET方程与实际吸附过程相吻合，图形线性也很好，因此实际测试过 程中选点需在此范围内。由于选取了 3-5组P/PO进行测定，通常我 们称之为多点BET当被测样品的吸附能力很强，即 C值很大时，直 线的截距接近于零，可近似认为直线通过原点，此时可只测定一组 P/PO数据与原点相连求出比表面积，我们称之为单点 BET与多点 BET相比，单点BET结果误差会大一些。 若采用流动法来进行BET测定，测量系统需具备能精确调节气体分压 P/PO的装置，以实现不同P/PO下吸附量测定。对于每一点 P/PO下 BET吸脱附过程与直接对比法相近似，不同的是 BET法需标定样品实 际吸附气体量的体积大小，而直接对比法则不需要。 特点：BET理论与物质实际吸附过程更接近，可测定样品范围广， 测试结果准确性和可信度高，特别适合科研及生产单位使用。