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硬脂酸 LB 膜的制备及表征 一. LB 膜概念 二. LB 膜成膜原理 三. LB 膜的结构类型及淀积方法 四. LB 膜成膜条件要求 五. LB 膜技术的特点及应用 六. LB 膜的制备 七. LB 膜的表征方法 硬脂酸 LB 膜的制备及表征 一. LB 膜概念 LB 膜是一种单分子膜。即在水-气界面上, 将两亲分子 ( 即分子一头为亲水基团,另一头为憎 水基团,如 脂肪酸 ) 紧密排列,然后转移到固体上, 形成分子薄膜。 其制膜过程是先将成膜的双亲性分子溶于挥 发性的溶剂中,滴在水面上,即可形成成膜分子 的单分子层,然后施加一定的压力,并依靠成膜 分子本身的自组织能力,得到高度有序、紧密排 列的分子,最后把它转移到基片表面。 仪器图片 二. LB 膜成膜原理 1. LB 膜材料在亚相上的展开机理 2. 典型的 LB 膜材料及有序单分子层的形成 3. 亚相液面上单分子膜的特征参数及状态 2.1 LB 膜材料在亚相上的展开机理 ? 将一定量的微溶物或不溶物 B 置于液体 A 上(在 LB 膜方 法中, A 称为亚相),使其开始时以适当的厚度存在。 ? 要使成膜材料在亚相上自发展开,必须将具有低表面张 力的液体放在高表面张力的液体上。反之,高表面张力 的液体预期不能在具有低表面张力的液体上展开。 ? 由于表面成膜物称重很不方便,所以制备 LB 膜的一般 方法是将极其微量的成膜材料溶于挥发性溶剂中,然后 滴于亚相表面上,展开成膜。当溶剂挥发后,留下单分 子膜。这种挥发性溶剂在亚相水面上的展开系数必须大 于零,才能使铺展得以进行。例如,氯仿、苯等便是满 足此条件的溶剂。 2.2 典型的 LB 膜材料及有序单分子层的形成 ? LB 成膜材料必须具有双亲基团(也称作两性基团), 即亲水基团和疏水基团,而且亲水基团和疏水基团 的比例应比较合适。 ? 如果作为分子的整体亲水性强,则分子就会溶于水, 如果疏水性强,则会分离成二相。 ? 正是这种既亲水又疏水的特殊的 LB 膜材料,才能够 保持“两亲媒体平衡”状态,它可以在适当的条件 下铺开在液面上形成稳定的单分子膜,而又不凝聚 成单独的相,从而可以直接淀积于基板上形成 LB 膜。 可见具备亲水基和疏水基,对于 LB 膜的形成具有重 要意义 。 常见的亲水基和疏水基 ? 亲水基: — COOK 、 — SO 4 Na 、 — COONa 、 — SO 3 Na — N( 胺 ) 、 — COOH 、 — OH 等。 ? 疏 水 基 : — CH 2 — 、 — CH 3 =CH — 、 — CH 2 — CO — CH 2 — 、 — CF 2 — 、 — CF 3 等 。 ? 先将两性成膜材料溶解到诸如氯仿等有机溶剂中, 再将其滴注到亚相液面上,待亚相液面上的溶剂挥 发后,具有双亲基团的分子便留在液面上。 ? 亲水与疏水共同作用的结果是:在液面上形成单分 子层,亲水基团位于靠近水的一侧,而疏水基团则 位于空气的一侧 ? 当用挡板对亚相液面上的单分子层进行压缩时,由 于亲水基团和疏水基团的作用,就使得分子一个个 整齐地“站立”于亚相表面上,从而形成了整齐有 序密集排列的单分子层 有序单分子层的形成 气-液界面上的单分子层示意图 整齐排列的单分子层示意图 (O :亲水基 -:疏水基 ) lb 膜滑障移动 .swf 2.3 亚相液面上单分子膜的特征参数及状态 ① 表面压 π ② 单分子层的物相变化 ① 表面压 π ? 不溶物或难溶物 LB 膜材料在亚相水面上形成单分 子层后,表面膜中的分子具有二维空间的热运动, 这种热运动将对四周围的边缘产生压力,这种压 力与纯溶剂时表面分子产生的压力是不等的,这 就是表面压(又称为膜压)的来源。 ? 定义表面压为纯溶剂的表面张力 r 0 与沉积了膜后 的表面张力 r 之差。 ? (单位: mN/m ) r r ? ? 0 ? ② 成膜过程中单分子层的物相变化 lb 膜滑障移动 .swf 崩溃压 不同物理状态下每个分子的有效面积示意图 LB 膜成膜全过程 三. LB 膜的结构类型及淀积方法 1. LB 膜的结构类型 2. LB 膜的淀积方法 3.1 LB 膜的结构类型: 为实现不同的分子设计功能,可根据不同 的工艺条件形成 LB 膜的不同结构类型 3.2 LB 膜的淀积方法 ① 垂直提拉法 ② 水平提拉法 ① 垂直提拉法 ? 利用适当的机械装置,将固体(如玻璃载片) 垂直插入水面,上下移动,单分子膜就会附在 载片上而形成一层或多层膜。 拉膜过程 lb 膜拉膜过程 .swf ② 水平提拉法 ? 在拉膜前,首先将固体载片上涂敷一层硬脂酸, 然后将其水平接触液面上的单分子层膜。同时 将挡板置于固体载片两侧,提拉固体载片。重 复此过程,就可形成 X
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