第十三章配位平衡.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 配位体的碱性：配位体的碱性大，根据路易斯酸碱理论，越容易给出电子对，形成共价键形式的配位化合物； 如 [Zn(H2O)4]2+ [Zn(OH)4]2- 配位体的空间效应：成环（5、6员环），1：1，配位体分子较小不互相排斥则稳定 即在螯合剂的配位原子附近如果有较大的基团时，会降低配合物的稳定性 13.2.3 配位平衡的移动 配位平衡和沉淀平衡； 配位平衡和酸碱平衡； 氧化还原平衡； 复杂平衡的共存。 如何从热力学原理和结构原理理解配合物的形成过程？又如何理解螯合效应。 配位反应为：M+nL = MLn(n1) 因M+L形成配位键，故?H0， ?S0，因此反应为焓驱动力， ? G=?H+T?S ，T?,对正反应不利，即促使平衡左移；而T?,有利于配合物生成。 若配体为螯合配体，则由于形成稳定的环状结构，生成的配键的键能大，即?H?得多，影响超过了?S，故螯合物稳定性高。 （1）比较相同类型配离子的稳定性 如：[Zn(CN)4]2- K稳＝5.0×1016 [Zn(NH3)4]2＋ K稳＝2.8×109 [FeF6]3- K稳＝1.0×1016 [Fe(CN)6]3- K稳＝1.0×1042 同时，能判断反应的方向： 3、配位平衡的常数的应用 标态下： [Zn(CN)4]2- ＋4NH3＝[Zn(NH3)4]2＋＋4CN- 可进行？ 例1、在1ml 0.04 mol/L AgNO3溶液中，加入1ml 2mol/LNH3·H2O，计算平衡溶液中Ag+的浓度。 解：设平衡是[Ag+]=Xmol/L Ag+ + 2NH3 = [Ag(NH3)2]+ 平衡时浓度/mol/L x 0.96+2x 0.02-x X=[Ag+]=1.28×10-9mol/L （2）计算配离子溶液中，有关离子的浓度 例2：在含有2mol/L NH3·H2O的0.1mol/L [Ag(NH3)2]+，配离子的溶液中，假如NaCl， 使其浓度达到0.01mol/L，问有无AgCl沉淀生成？ 解：设溶液中Ag+的浓度为xmol/L Ag+ + 2NH3 = [Ag(NH3)2]+ x 2+2x 0.1-x 近似计算得[Ag+]=1.47×10-9mol/L [Ag+][Cl-]=1.47×10-9×0.01=1.47×10-12 Ksp(AgCl)，无沉淀生成。 1、颜色的改变 Fe3+ + nSCN- =[Fe(SCN)6]3-n(定性、定量） Ni2+ + 2DMG = Ni(DMG)2 (s) Fe3+ + K4[Fe(CN)6] = K[Fe(CN)6](s) Cu2+ + K4[Fe(CN)6] = K[Cu(CN)6](s) Co(H2O)6]2+ -------- [CoCl4]2- 2、溶解度的改变 Au + HNO3 + 4HCl = H[AuCl4] + NO + 2H2O 3、氧化还原性的改变 4、酸碱性的改变 H[BF6]---------------HF, H[Ag(CN)2]------------HCN 13.3 配合物形成对化学性质的影响 第五节 配位化合物的应用 金属的提纯、分离、分析，化工合成上的配位催化，无机高分子材料，电镀，染料，揉革、医药等，生物无机化学，有机金属化学等等。 生物体中的配位化合物：  湿法冶金： NiS + 6NH3 [Ni(NH3)6]2++S2- [Ni(NH3)6]2++ H2 Ni(s)+2NH4++4NH3 还有湿法炼铜。 分析化学中