第一章 化学热力学初步.pptxVIP

化学原理;第一章 化学热力学 初步; 1．了解化学变化过程中的热效应、恒容反应热和恒压反应热的概念与测定；会写热化学方程式；;C+O2=CO2;热力学是研究各种形式能量相互转化时遵循的规律。 将热力学原理和方法用于研究化学问题产生了化学热力学。 化学反应过程中吸收或放出的热量、 化学反应的自发性 化学反应的限度(反应完成之后反应物的量与产物的量之间的关系)等;化学热力学的特点;体 系(system)：被研究的直接对象;状 态:由一系列表征体系性质的物理量所确定下来的体系的存在形式称为体系的状态。是系统的各种物理性质和化学性质的综合表现。 状态函数: 描述系统性质的物理量，例如 p，V，T等;平衡态应满足以下四个条件;热力学状态函数的特点 （基本特征）;举例;状态函数的分类;★ 过程 （process）;★ 途径 (way); 体系与环境之间由于存在温差而传递的能量。用符号 Q表示。体系吸热，Q＞0；体系向环境放热，Q＜0。热不是状态函数。;Q = nCm DT; ★ 热量计 ：测定化学反应热效应的装置叫热量计。 其测定原理可简单表示如下：; 弹式热量计(Bomb calorimeter)最适用于测定物质的燃烧热。;1—热量器; 2—绝缘架;3—金属外套、上有盖 4—恒温水槽; 5—搅拌器; 6—水银温度计; 7—加热器; 1.01g 苯甲酸在盛水量一定的弹式热量计中燃烧时温度由 23.44 K升高到 25.42 K,求该热量计的热量计常数。;非体积功: 体积功以外的所有其他形式的功;1．可逆途径（reversible pathway）： 所有的途径中最特殊的一种，具有十分重要的理论意义。 特点： 过程中体系每时每刻都无限接近平衡态。 具有可逆性，采取可逆的膨胀途径与可逆的压缩途径时，表示体系状态的点完全一致。 可逆方式是一种理想方式。 ;;不可逆途径和可逆途径的功和热;以理想气体的体积膨胀为例： ?w ＝ f · dl ＝peA · dl ＝pe · dV 式中dV是体系的体积变化。 体系可以经由下列几种不同的途径使理想 气体的体积从Ｖ1膨胀到Ｖ2。 ;不可逆途径和可逆途径的功和热;等温膨胀过程 ;恒温可逆膨胀过程 (isothermal reversible expansion process);1.自由膨胀(free expansion) 若外压为零，这种途径为??由膨胀，pe＝０，此时，体系对外不做功，W1＝０。 2. 外压始终恒定(constant pressure) W2 ＝pe · (V2－V1) 3. 多次恒外压膨胀 假设为二次恒外压，W3 ＝p?e · ?V1 + pe · ?V2 ;4. 外压总是比内压小一无限小的途径，即可逆途径。令pi－pe＝dp 由W4 ＝ 所以W4 ＝ 可见：w1 ＜ w2 ＜wr ， ∵ ΔU＝ Q－W 且U是状态函数， ∴ Q1 ＜ Q2 ＜ Qr;例： 始态：1atm， 10.0dm3 终态：0.5atm， 20.0dm3 （1）一步膨胀 1atm → 0.5atm w1＝pΔV＝0.5(20.0－10.0)＝5.0dm3·atm＝506.6J （2） 二步膨胀 1atm → 0.75atm V=13.3dm3 0.75atm→0.5 atm V’＝20.0dm3 w2＝0.75×(13.3－10.0)＋0.5×(20.0－13.3)＝ 5.83atm·L＝590.7J （3） 可逆过程 代入公式可得： Wr＝2.303×1.0×10.0×lg2＝702.2J;*对于理想气体来说，热力学能U只是温度的函数，根据热力学第一定律，比较不同途径时的功和热，必然有如下结论： 理想气体恒温膨胀过程中，以可逆途径进行时，体系对环境做的功最大，吸收的热量最多；恒温压缩过程中，以可逆途径进行时，环境对体系做的功最小，体系放出的热量最少。 进一步说明Q、W不是状态函数，它随途径不同而改变。 P7---P8，自学; 体系与环境之间传递能量，必然伴随体系状态变化，只有