第十四章 氧化还原.pptVIP

第十四章 氧化还原反应与电化学 马荔 化学反应以有无核外电子数变化来分， 氧化还原反应 电子转移或氧化数变化 非氧化还原反应 无电子转移或氧化数变化 1、氧化数的概念: 2、氧化还原反应 3、氧化、还原 4、半反应 Zn2+ +2e- ? Zn Cl2 +2e- ? 2Cl- MnO4- + 8H+ +5e- ? Mn2+ + 4H2O 〔氧化型〕＋ne－ ? 〔还原型〕 5、电对 氧化型/还原型 Red/Ox Zn2+/Zn Cl2/Cl- MnO4-/Mn2+ 氧化数与化合价（化学键）的区别 (1) 它们的含义不同：化合价是原子间相互作用力的表示，反映出形成化学键的能力，而氧化数是人为规定的，当然还是要服从公认的规则。 例如在有机化合物中C原子都呈4价，而在不同化合物中，碳可以有不同氧化数： 所用的数字范围不同： 化合价取整数（一般不超过+8或?4）， 氧化数可以取零，分数或整数， Fe3O4，Fe的化合价为+2，+3。 如Fe3O4的表观（平均）氧化数为+8/3， (3) 表示的符号不同：Pauling 建议， 氧化数表示为+m、?n； 化合价：在离子化合物中，用m+、n?表示，在共价化合物中，用罗马字母表示，Fe (Ⅱ)、Fe (Ⅲ)。 2.氧化还原反应 半反应： 电对： 14.1.3 配 平——离子电子法 例1、Cr2O72- + SO32- —— Cr3+ + SO42-(酸性) 解： Cr2O72- + 14H+ + 6e- = Cr3+ + 7H2O SO32- + H2O = 2H+ + SO42- + 2e-(×3 Cr2O72- + 3SO32- +8H+ = 2Cr3+ + 3SO42-+4H2O 例2、Cr(OH)4- +ClO- —— CrO42- +Cl-(碱性) 解：Cr(OH)4- +4OH- = CrO42- + 4H2O +3e-(×2 ClO- + H2O + 2e- = 2OH- + Cl- (×3 2Cr(OH)4- +3ClO- +2OH-= 2CrO42- +3Cl- +5H2O 氢 、氧、 水 的 配 平 原 则 优 点： 不 必 计 算 化 合 价。 难 点：H、O、H2O、OH- 的 配 平。 14.2 原电池与电极电势 14.2.1 原电池及其表示方法 氧化还原反应－－电子的转移 电子定向移动－－原电池的条件 若使氧化剂、还原剂不直接接触，令电子导线传递，则电子可作有规则的定向移动而产生电流。这种能使氧化还原反应产生电流的装置，称为原电池。半反应是将氧化还原反应与化学电池向联系的一个出发点。 (－) Zn∣ZnSO4(c1) ∥CuSO4(c2) ∣Cu (＋) 1、金属－－金属离子电极 电极反应 Zn2+ ＋ 2e－ ? Zn 电极符号 Zn∣Zn2+ 14.2.1.3 原电池的表示方法 P245 14.2.2 电极电势 电极的电位是不同的，所以会产生电流。 每个电极的不同电位成为电极电势。 1、电极电势的产生 在烧杯中，存在两个趋势： M ? Mn+ ＋ ne－ φ金属= V金属 (金属表面的电势) ?V溶液 (溶液本身的电势) 对于不同的金属，电位差（即电势）不同， 原电池发生反应的驱动力为电池电动势不等于零。 E电池＝?＋－ ?－ 2、电极电势的测定 标准：298K时，标准氢电极的电势为零。 电极反应： 2H+＋2e- ? H2 电极符号： Pt︱H2（1.0×105Pa）︱H+(1mol·dm－3） 规定：?0(H+/H2) = 0.00V 电极反应： Zn ＋2H＋＝ Zn2+ ＋ H2 E0 ＝ ?0正－?0负 ＝ 0.00－ ?0负 ＝0.762 ?0负＝－0.762V 实际上： H+/H2电极应放在负极，发生氧化反应， ?0测＝E0 还原电势