超高相对分子质量聚丙烯酰胺的研究现状与进展..docx

超高相对分子质量聚丙烯酰胺的研究现状与进展 蔡开勇 王久芬 (华北工学 院 , 太原 030051 摘 要 本文阐述了超高相对分子质量聚丙烯酰胺聚合的研究进展 , 着 重对引发体 系 、 聚合反应的发展进行了概述 , 并指出了其发展前景 。 关键词 丙烯酰胺 , 超高相对分子质量 , 引发体系 Abstract In this paper , the research development of ultra 2high weight poly 2 acrylamide has been described. A summary has system and the development of polymerization in the fu 2 ture is pointed out. K weight , initiator system 聚丙烯酰胺 (PAM 及其衍生物是一类 新型的精细功能高分子产品 , 是现 代水溶性合 成高分子聚电解质中最重要的品种之一 〔 1、 2〕 。 它广泛应用于化 工 、冶金 、地质 、煤炭 、石 油 、 造纸 、轻纺 、水处理等工业部门 。据统 计 〔 3〕 , 1989年全世界 PAM 产品已逾 20万 t , 美国产量达 6万 t , 日本年产约 2万 多 t , 我国产量约 016万 t 。随着各行业对 PAM 的需求 增加 , 新品种 、合成新工 艺不断涌现 。近年 来 , 国内外进行超高相对分子质量聚丙烯酰胺 (PAM 的聚合研 究相当活跃 。研究重点多集 中在如何获得超高相对分子质量的聚合物产 品 、 如 何使超高相对分子质量的 PAM 更易溶 于水 , 以及使 PAM 大分子功能化等方面 。 引发体系 制备超高相对分子质量聚合物的方法很 多 , 而通过选择适当的引发体系以合成 出相对 分子量高的产品是简单可行的途径之一 。由于 氧化 2还原 (Redox 引发体 系具有分解活化能 低 、 引发温度低 、聚合反应易于控制等优点 , 所以在合成超高 相对分子质量的 PAM 研究中 引起人们对氧化 2 还原引发剂这一领域的极大 关 注。 111 过硫酸盐引发体系 反应中 , 过硫酸盐作为氧化剂 , 可和多种具有还原性的物质构成氧化 2还原体 系。张贞浴等〔 4、 5、 6〕曾用一些水溶性的可聚合脂肪叔胺 , 如 N 2(N , N 2二甲氨基亚甲基甲基丙烯酰胺 (DMAMMA 、甲基丙烯酸 N , N 2二氨基乙酯 (DMAEMA 、甲基丙烯酸 222N 2吗啉乙酯 (MPEMA 、甲基丙烯酸 222N 2吗啉异 丙酯 (MPIPMA 等一系列含胺基功能性单体 与过硫酸盐体系引发丙烯酰胺的聚合 得到相对分子质量高达千万的水溶性聚丙烯酰胺 。李金旺等〔 7〕用 DMAEMA 与过硫酸盐构成的引发 体系引发含有吡咯熔酮残基的丙烯酸酯 , 得到 相对分子质量达数百万的聚合物。高青雨等〔 8〕报道了以含有嘧啶杂 环残基的丙烯酰胺 衍生物N 2甲基丙烯酰2N 嘧啶哌嗪(MPMP与过硫酸 钾构成氧化 2还原体系引发丙烯酰胺的水溶液聚合 , 得到上千万的超高相对分子 质量的 PAM 。这种含叔胺基的丙烯酰 类单体不仅参与引发反应 , 还结合到丙烯酰 胺的聚合物链中 , 引起聚合物链的支化 , 虽能起到提高分子量的目的 , 但却妨碍了 其在水中的 ? 5 2 1998年第 8期 化 工 新 型 材 料 溶解性能。刘庆普、哈金生〔 9、 10〕以脲素与过硫酸盐构成引发体系引 发丙烯酰胺的聚合 , 获得了溶解性能较好的产品。另外 , 据资料〔 11、 12、 13〕报道 , 偶氮胺类和过硫酸盐构成的 复合引发体系 , 也能合成超高相对分 子质量的 PAM 。 112 氢过氧化物引发体系 氢过氧化物和还原剂 (通常是硫酸亚铁盐构成的氧化 2还原引发体系是高活 性引发体系。目前 , 国内尚无以该引发体系引发丙烯 酰胺聚合的报道。国外 〔14〕的研究表明,氢过 氧化枯烯2硫酸亚铁的引发体系可在低温( 5C及常温 下使丙烯酰胺引发聚合 。由于该体系活性高 , 引发剂用量小 , 体系引发温度低 , 散 热较容易 , , 113 , 常 能与适当的物质复合实现电子转移 , 产生自由 基 。 最近的一些文献对过 渡金属化合物类型的 引发体系进行了研究 , 如 (2, 22二吡啶 氰 基钴复合物可以制 备相对分子质量较低 (7~ 10万 的 PAM 〔 15〕 ; 用硫酸铈铵与 4, 42偶氮 双 (42氰 基戊醇 构成氧化 2还原引发体系使 AM 聚合 , 其主要特点是可以得到线性的聚合 物且每一个分子上有一个偶氮基 , 因此其可以 作为水溶性的引发剂 〔 16〕 。文献 研究了 d 区元 素 Mn 、 Fe