利用电子显微学方法测量常见铁性序参量的研究.pdfVIP

摘 要 摘 要 铁性材料包括铁电材料、铁磁材料、反铁电材料和反铁磁材料等，它们作为功 能材料被广泛应用于电容器、非易失存储器、储能元件和磁电耦合等领域。本论文 以球差校正电子显微学为基础，以铁性序参量的测定为主线，首先分析了维纳滤波 对铁电序参量测量的影响，而后测定了铁磁性 La Sr MnO /SrTiO 薄膜体系纳米 1-x x 3 3 尺度的磁参数。接下来分析了反铁电铌酸银的微观结构，在此基础上给出了约化反 铁电序参量的定义，并利用它研究了钽掺杂铌酸银体系的储能性能。 现代电子显微学可定量测量铁电材料体系中的局域离子铁电位移，但图像处 理中的滤波过程会在多大程度上影响测量结果目前尚无确定结论。我们结合定性 分析和模拟实验论证了当所用参数合适时，维纳滤波不会降低非周期性位移的测 量精度。具体的模拟实验表明，当非晶层厚度不超过4nm 时，位移测量的平均相 对长度偏差在12%以下，平均角度偏差在5° 以内。 EMCD 技术是一种新型的基于电子显微学的磁性测量技术，其优点众多但磁 矩分辨率还有待提高。通过充分考虑衍射动力学效应并优化数据处理过程，我们利 用EMCD 技术在纳米尺度上对磁性较弱的La Sr MnO /SrTiO 薄膜进行了研究， 1-x x 3 3 并求出了相应的磁参数，证明了其对较弱磁性体系测量的可行性与有效性。 研究者们此前对反铁电材料结构的认识主要集中在介观尺度，而缺乏微观层 面的了解。我们利用球差校正 STEM 技术得到了反铁电材料铌酸银的HAADF 图 — — 像，发现其阳离子在相反的两个±[110] 方向存在位移并形成波浪状的(110) 原子 c c 面，并发现了90°反铁电畴壁和反相畴界两类典型缺陷。结合漫散射线我们发现B 位铌离子在±[001]c 方向上也存在位移并形成了一系列位移微区，其典型尺度约为 10nm。每一微区中铌离子的±[001]c 位移方向相同，且最大位移量约10pm 。 在此基础上，我们定义了基于实验图像的约化反铁电序参量，其适用于以铌酸 银为代表的一系列复杂氧化物体系。我们借助寻峰和高斯拟合技术得到了钽元素 掺杂前后铌酸银的约化反铁电序参量，发现掺杂后体系的约化反铁电序参量小幅 下降。接下来在唯象理论的框架内，我们论证了反铁电序参量的增加和顺电相电容 率的降低均能有效提高储能密度，而钽元素掺杂使得体系储能密度提高的主要原 因则是掺杂后高温顺电相的电容率显著减小。最后在以上分析工作的基础上，我们 给出了一种设计高性能静电储能材料的思路。 关键词：序参量；维纳滤波；EMCD ；铌酸银；反铁电材料 I 目 录 目 录 第1 章 绪论 1 1.1 铁磁体与铁电体 1 1.1.1 铁磁体 1 1.1.2 铁电体 3 1.2 反铁电材料研究现状 5 1.2.1 畴结构研究 6 1.2.2 磁电耦合与压电性能研究 7 1.2.3 储能性能研究 7 1.2.4 铌酸银研究概况 8 1.3 唯象理论简介 9 1.3.1 朗道的连续相变理论 9 1.3.2 金茨堡和德文希尔的推广11