ct6_5b硫磺回收尾气加氢催化剂在济南炼油厂的应用.docxVIP

第 30 卷 第 2 期 石油与天然气化工 69 CT6 - 5B 硫磺回收尾气加氢催化剂 在济南炼油厂的应用 油气处理与加工 于良波 叶茂昌 (中国石油化工股份有限公司济南分公司) (中国石油西南油气田分公司天然气研究院) 摘 要 CT6 - 5B 硫磺回收尾气加氢催化剂首次在济南炼油厂还原吸收法尾气处理工艺( SSR) 装 置上使用。在采用直接向尾气中注入瓦斯或氢气的方式代替 SCOT 工艺的在线燃烧炉 ,加氢反应器入 口温度比较低的情况下 ,CT6 - 5B 催化剂仍保持良好的加氢及水解反应活性 ,胺液再生部分的能耗也较 ;装置运行一年来没有出现急冷塔积硫、胺液发泡或 SO2 击穿等问题。主题词 硫磺回收 尾气 加氢 床层 温升 应用评价 装置概况 济南炼油厂硫磺回收装置由两套硫磺回收和一套尾气处理装置组成 ,用于处理炼厂干气、液化气及污水汽提装置来的酸性气的脱硫。两套硫磺回收装置均采用一段高温转化和两级催化转化的常规克劳斯工艺 , 设计年处理能力分别为 2000 t/ a 和 5000 t/ a ,并分别于 1989 年初和 1998 年 8 月 3 日投入运行 ,现只运行 5000 t/ a 硫磺回收装置。尾气处理装置的物料平衡见表 1 。 表 1 尾气处理装置的物料平衡(设计值) 入 方 出 方 组 成 kg/ h t/ a 组成 kg/ h t/ a 5000t/ a 制硫尾气 2938. 57 23510 烟气 4354. 78 34836. 67 2000t/ a 制硫尾气 720. 49 5763. 33 酸性气 490. 63 3926. 66 氢气 23. 29 186. 67 MDEA 24958. 36 199666. 67 MDEA 24835. 00 198680 空气 1222. 78 9780. 00 燃料气 63. 64 510. 00 合计 29803. 77 238430 合计 29803. 77 238430 :5000 t/ a 硫磺装置设计酸性气中烃和 H2 S 的浓度分别 2 % ( v) 和 45 % ( v) ;2000 t/ a 装置分别为 3. 94 % ( v) 和 79. 7 % ( v) 。装置实际的 H2 S 浓度在 50 % ( v) 左右 ,因此 2000 t 硫磺装置实际的处理能力达不到原设计水平。 尾气处理装置是与 5000 t/ a 硫磺回收装置同步投 入设计和建设的 ,设计装置处理能力约为 2500 Nm3/ h (3659 kg/ h) ,1999 年 3 月 7 日开车一次成功。该装置 由齐鲁石化胜利炼油设计院设计 ,采用的是还原吸收 法尾气处理工艺( SSR) 。与传统的 SCOT 尾气处理工 艺相比 ,该装置工艺上具有如下三大特点: (1) 加氢反应器入口尾气再热采用与尾气焚烧炉 炉后烟气换热的加热方式; (2) 采用直接注入瓦斯(瓦斯中含 40 % ( v) 左右的  氢) 或氢气的方式代替了 SCOT 的在线炉工艺; (3) 胺液再生部分与干气、液化气脱硫装置共用。 还原吸收法尾气处理工艺原理 硫磺回收装置尾气中通常含 H2 S、SO2 、COS、CS2 、 Sx 等硫化物 ,若直接焚烧后以 SO2 的形式排放 , 会给 大气造成严重的污染。还原吸收法尾气处理工艺可以 有效地解决这一问题 ,处理尾气经焚烧后 ,其中的 SO2 浓度完全可以满足 GB16297 - 1996《大气污染物综合排放标准》表 2 中最高允许排放浓度(960 mg/ m3) 的标准要求。 还原吸收法尾气处理工艺主要包括两个步骤: 首 先在专用的加氢催化剂的作用下 ,将硫磺回收装置尾 气中除 H2 S 以外的硫化物进行加氢或水解转变成 H2 S ,然后采用醇胺法(MDEA) 将尾气中的 H2S 选择性 地吸收下来 ,再经胺液再生解吸出 H2 S ,并返回到硫磺 回收装置制硫。经过胺液吸收后的尾气 ,总硫含量按 SO2 计算通常小于 857 mg/ m3 ,更多的是小于 429 mg/ m3 ,总硫收率可达到 99. 9 %。反应式如下: SO2 + 3H2 H2S + 2H2O Sn + n H2 n H2 S ( n = 7～8) COS + H2O H2 S + CO2 CS2 + 2H2O 2H2 S + CO2 CT6 - 5B 催化剂的物化性能 CT6 - 5B 尾气加氢催化剂由中国石油西南油气田 分公司天然气研究院研制生产 ,是 CT6 - 5 的改进型产 ,具有与 CT6 - 5 加氢催化剂相当的水解性能 ,但其物化性能指标却得到了明显提高 ,特别是强度、磨损率有显著的改善 ,从而有利于催化剂使用寿命的延长。 70 CT6 - 5B 硫磺