4.1.2 烯烃α位和苄位的自由基取代反应.pdf

4.1.2 烯烃α位和苄位的自由基取代反应 烯烃的α位和芳香族化合物 的苄位的氢容易发生自由基取代 反应，经过烯丙基自由基和苄基 自由基中间体，生成目标的卤代 烃。其中自由基中间体的稳定性， 决定了反应的选择性。 烯丙基和苄基自由基的结构 注：本页动画由Gaussian软件和Gaussview程序制作 。。。。。。。。。。 1/6 4.1.2 烯烃α位和苄位的自由基取代反应 一. 烯烃α位和苄位的自由基取代反应 烯烃α位和苄位上的氢与饱和烷烃上的氢一样，容易发生自由 基取代反应。由于中间体烯丙基自由基和苄基自由基存在p-π共轭 效应，具有很好的稳定性。反应生成的烯丙基氯或苄基氯是非常活泼的卤代烃类。 。。。。。。。。。。 2/6 4.1.2 烯烃α位和苄位的自由基取代反应 一. 烯烃α位和苄位的自由基取代反应 反应机理与饱和烷烃的反应机理相类似。 注：本页动画由Gaussian软件和Gaussview程序制作 。。。。。。。。。。 3/6 4.1.2 烯烃α位和苄位的自由基取代反应 二. 烯丙基的结构和共振式 烯丙基的结构具有高度的对称性，通过共振式能更好的表示 烯丙基的结构。 表示为 离域体系（共轭体系） 烯丙基自由基的结构 B3LYP/6-31g(d)优化 烯丙基自由基的共振式 注：本页动画由Gaussian软件和Gaussview程序制作 。。。。。。。。。。 4/6 4.1.2 烯烃α位和苄位的自由基取代反应 三. 13C标记的丙烯α位氯代的机理 13 通过 C标记法，可以区分丙烯的1位和3位的碳原子。 反应机理 注：本页动画由Gaussian软件和Gaussview程序制作 。。。。。。。。。。 5/6 4.1.2 烯烃α位和苄位的自由基取代反应 四. 烯丙基卤代烃和苄基卤代烃的其他合成方法 除了直接卤代以外，通过引发剂也能完成自由基取代反应。 N-溴代丁二酰亚胺 过氧化苯甲酰 。。。。。。。。。。 6/6