紫外可见吸收光谱教学PPT课件.ppt

§3-4 紫外可见吸收光谱法的应用 不同的有机化合物具有不同的吸收光谱，可进行简单的定性分析，但吸收光谱较简单，只能用于鉴定共轭发色团，推断未知物骨架，可进行定量分析及测定配合物配位比和稳定常数 一 、定性分析： (一）比较吸收光谱法 根据化合物吸收光谱的形状、吸收峰的数目、强度、位置进行定性分析 待测样品 相同条件 样品谱 标准物质 标准谱 （二）计算?max的经验规律 用经验规则计算不饱和有机化合物的?max并与实测值进行比较，然后确认物质的结构。 常用的规则是Wood Ward（伍德瓦特）规则，可计算共轭多烯及α，β—不饱和醛酮化合物。 1. 共轭多烯的λmax计算 链状共轭二烯 单环共轭二烯 异环共轭二烯 同环共轭二烯 λmax 217nm 217nm 214nm 253nm 骨架母体 增加值：延伸一个共轭双键 +30nm 增加一个烷基或环基取代 +5nm 增加一个环外双键 +5nm 助色团取代 ： -Cl 或 Br +5 nm -OR 烷氧基 +6 nm 对连接在母体?电子体系上的不同取代基以及其它结构因素加以修正 注： 环外双键 是指C=C双键直接与环相连，其中一个C在环上，C= ,另一个C在环外。 同环二烯与异环二烯同时共存时，按同环二烯计算。 例1： 基本值　　　　　　２１７nm 两个烷基取代 ２×５＝１０nm 　计算值 　 λmax 　227 nm 　实测值 λmax　 226 nm 例２： 基本值： 　 ２17 nm 　　 加一个环外双键　　　＋５nm 　　 加四个烷基取代　　　＋２０nm 　　计算值　　λmax 　２４２ nm 　　实测值　　 λmax 　２４３ nm 例３： 基本值：按同环二烯　　　２５３nm 　　　　加一个共轭双键　＋３０nm 　　　　加一个环外双键　＋５nm 　　　　加三个烷基取代　＋15 nm 计算值　　λmax 　３０3 nm 实测值　　λmax 　３０3nm ２. α ,β—不饱和醛、酮 母体 链状αβ不饱和醛 基本值 λmax 207nm 链状αβ不饱和酮 215 五元环αβ不饱和酮 　　　　　　　202 六元环αβ不饱和酮　　　　　　 　215 O δ α β γ 例： λmax ? 1-己烯 177 104 1.5-己二烯 178 2×104 1.3-己二烯 217 2.1 × 104 1.3.5-己三烯 258 4.3 × 104 K 吸收带是共轭分子的特征吸收带，可用于判断共轭结构——应用最多的吸收带 B 吸收带和E吸收带 —苯环带 B吸收带：有苯环必有B带 230-270 nm 之间有一系列吸收峰，中吸收，芳香族化合物的特征吸收峰