7-1价键理论有机化学——结构·反应·机理·合成.pdf

大学化学 Ⅰ 价键理论 价 键 理 论 共价键的认识 G. N. Lewis 在1916年假定化学键所涉及 的每一对电子处于两个相邻原子之间为其共 享。双键和叁键相应于两对或三对共享电子。 分子的稳定性是因为共享电子对使每个原子 都分别形成了稀有气体原子的稳定电子层结 构。 路易斯共价键理论的局限性 ● 电子对的共享与提供电子的原子轨道间存在什么关系？ 不能解释共价键的本质（或特征）。 ●怎样解释形成双键和叁键的原子间共享 2 对、3 对电子？ 无法解释BF 和SF 的稳定存在 3 6 ●能否用原子轨道在空间的取向解释分子的几何形状？ 不能说明多原子分子的空间几何构型 。 鲍林 现代价键理论（VB法） 海特勒 伦敦 价键理论鲍 林 （1）氢分子共价键的形成——共价键的本质 1927年W.Heitler (海特勒)和F.London (伦敦) E 两个氢原子的1s 电子自旋方向相同(推斥态) EA 两个氢原子的1s 电子自旋方向相反 （基态） r = 74pm E S a0 = 53pm 能量曲线 R/pm ★共价键——原子之间由于成键电子的 原子轨道发生重叠而形成的化学键 H 分子的形成 2 显然，图形反映了两个中性原子间通过共用电 子对相连形成分子，是基于电子定域于两原子之 间，形成了一个密度相对大的电子云（负电性）， 这就是价键理论的基础。 价键理论的基本要点为： ◆具有自旋反向的未成对电子的原子接近时， 可因原子 轨道的重叠而形成共价键 ◆一个电子与另一个自旋反向的电子配对成键后， 就不能与第三个电子配对成键 ◆相位相同时相加，相位不同时相减 ◆键合双方原子轨道应尽可能最大程度地重叠， 能量最低原理 (2)共价键的特性 饱和性——原子所形成共价键的数目受未成对电子数 的限制。 例：H2 ↑↓ H ↑ 2 2 4 H3 × 2 2 6 2 5 8O(1S 2S 2P ) 17Cl(1S 2S 2P 3S 3P ) H O HCl 2 H-O-H H-Cl (2)共价键的特性 方向性——原子轨道相互重叠时还必须考虑描述原子 轨道Ψ的正负号，只有同号才能实现有效重叠。 例如：HCl分子 H的1S+Cl的3P 重叠。 x 同号重叠 侧面 零重叠 异号 (3) 共价键的类型