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浅析平衡中的五大“常数”
余迪清
一、 五大平衡常数在新课改中的地位
纵观2010年进行了新课改省份的高考试题,随着五大常数在教材小出现,考查它们的 力度特别大,尤其是化学平衡常数,电离常数和水的离子积,而且计算能力本身就是学 生的薄弱环节,这部分内容更值得我们一线教师挖掘和反思。
二、 五大“常数”的表达式
人教版高中化学选修四,从第二章出现化学平衡常数后,一发不可收拾,第三章依次 出现了弱电解质的电离常数、水的离子积常数、盐的水解常数、难溶电解质的溶度积。 一方面,后艸大常数是对前面内容的补充和深化;另一方面,也渗透了化学平衡常数在 后面内容中的应用,体现了知识的相互联系,同时也不难看出,后四大常数彼此之间也 互相联系,而且难度越来越大。
1、 化学平衡常数
对可逆反应mA(g)+nB(g)=^pC(g)+qD(g),在一定温度下达到平衡状态时,各物质的 平衡浓度分别为C(A)、C(B)、C(C)、C(D),则
y(c?(D)
-c,n(A)cH(B)
2、 弱电解质的电离平衡
如:HzCOsA^hT+HCOf
如:HzCOsA^hT+HCOf
川 c(H£OJ
HC03 片 ,|..^-)c(Cg2=47xio
c(HCOJ
对一兀弱碱:moh^^^mVoh kh =———
c(MOH)
3、水的离子积 出0 H++OH
kw = kc(H2O) = C(H+)C(OH~)适用于所有稀的电解质水溶液
4、盐的水解常数
若用HA表示酸,MOH表示碱,MA表示由它们生成的盐(酸和碱中有一种是弱电 解质),则MA水解方程式为:MA+H2O^=±HA+MOH
卄冬册1
卄冬册1
如果MA为强酸弱碱盐,则公二 C(HJC(MOH) = C(HJC(OHJ 二心 “ ~ CM) - CWJCQH7? -
如果MA为强酸弱碱盐,
C(MOH)
5、难溶电解质的溶度积
对难溶电解质的溶解平衡:A0⑴口加气尊)+曲吩(网)
Ksp=cn\An-}c\Bm^
三、 注意事项
1、 因为都是常数,所以都没有单位、
2、 固体和纯液体的浓度为常数,一般视为“1”,因此它们的浓度不出现在表达式中,
重点注意kgkhKp o
3、 方程式的系数改变,平衡常数的表达式也随之改变。
4、 都与温度有关
因为五大常数都是来源于化学反应速率常数,与粒子的运动有关,由温度决定,所 有五大常数都是温度的函数。特别注意心的应用,25°C时为1X1014, 100°C时一般 取值为1X1012,方便计算。
5、 心建立在心或者心的基础上,而心亦与心、心(或心)有关。
四、应用
1、 判断反应进行的方向
(1) 在前面第二点笫1条中,浓度商Qc k,则平衡向正向移动,W正) W逆);Q. = k , 则达到平衡状态,V(1E) = V(逆);2 匕则平衡向逆向移动,v(j£)V(逆)。
(2) 在前面第二点第5条中,Qc K$”,则溶解达到过饱和状态,有沉淀析出;
Q( = Ksp,则溶解达到饱和状态,沉淀与溶解达到平衡状态;Q. Ksp,则溶解未达
到饱和状态,难溶电解质可以继续溶解直至达到饱和状态。
2、 在前面第二点第4条中,若HA为弱酸,MOH为弱碱,则MA可以发生双水解, 若kkbf则心|心2,溶液显酸性(碱更弱,其阳离子水解程度更大,谁强显 谁性),如
若kkbf则心|心2,溶液显酸性(碱更弱,其阳离子水解程度更大,谁强显 谁性),如NH4SCN溶液
若kkh则匕 溶液显碱性(酸更弱,其阴离子水解程度大)如NH4CN
溶液
若k(] = kbt则他广褊,溶液显中性(双方水解程度相当),女0 CH3COONH4溶液。
(已知酸性:HSCNCH3COOHHCN)
3、粗略估算盐溶液的PH
例:常温下,O.lmol/L的NaHCO3溶液,其PH约为多少?
解析:NaHCOs为强碱弱酸的酸式盐,HCOJ水解程度大于其电离程度,所以溶液显碱性。
HCO3 H++ COj~ k2=4.7X10 n
HCO3- +H2O=^=± H2CO3+OK Kh2=2.4X108
c(ohc(h2co3)-c( CO~) = = c(乩CO3) - c(COj)
C(H )
根据第二点第2条知,对H2CO3的两级电离,
k\ kw = c\H+)c(HCO;) - k\kj(HCO;)
c(
c(/r)=
c(HCOQ
???£和 心2均很小,???c(HCO3)=C(NaHCO3)
而 k2c=4.7X 1011 X0.1=4.7X 1012° 人=° 口
??? c(H+)Q 7m?=『4.4x10-7x4.7x10」□ 4.5x1 O9
即 O.lmol/L 的 NaHCO.溶液的 PH =9-lg4.5D 8.32
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