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线性扫描伏安法测定废水中的镉 摘要 环境中的镉元素对人体的伤害非常大，废水的排放需要经过严格的镉含量测定方可排放。本实验采用线性扫描伏安法测定，其优势在于它灵敏度高、分辨率高、抗还原能力，能有效除去氧波的干扰。试验中以pH4.7的醋酸-醋酸钠缓冲液作底液，在-0.3 V～-0.9 V间进行线性扫描，根据电流峰高与浓度成正比的原理进行定量分析。 在线性回归方程中，计算得镉含量为81.13mg/L（常规），80.41mg/L（半微分），两现行回归方程回归系数分别为0.9965与0.9841，镉含量严重超标，不得直接排放。 关键词 线性扫描 伏安法 镉 铋膜电极 中山大学化学与化学工程学院仪器分析实验Ⅰ PAGE 6 刘肖珩等: 稳定剪切流动下黏附于血管表面的白细胞发生变形的生物力学机制 PAGE 5 引言 环境中微量重金属元素镉，对人体具有明显的毒害作用，主要是对肾脏、肝脏的危害，被镉污染的空气、食物和水对人体危害严重，早在1974年联合国环境规划署（UNEP）和国际劳动卫生重金属委员会就将其定为重点污染物。镉离子具有富集作用，同时半衰期长，不宜生物降解[1]。日本因镉中毒曾出现“痛痛病”。镉的主要污染源是电镀、采矿、冶炼、染料、电池和化学工业等排放的废水。因此，废水中痕量的镉分析测试方法研究具有重要意义。 传统的废水中镉的测定，有紫外分光光度法（UV）[2]，原子吸收光谱法（AAS）,电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）[3]，阳极溶出伏安法（ASV）等[4]。这些方法各有优势，也有缺点。紫外分光光度法应用广泛，但是容易受共存离子干扰。电感耦合等离子体质谱法的仪器昂贵，对试剂纯度高，实际工作难以普及。另外两种则较为简单，快捷，使用较多。我们本次会尝试使用线性伏安扫描法进行测定。 线性扫描伏安法是在电极施加一个线性变化的电压，即电极电位是随外加电压线性变化记录工作电极上的电解电流的方法。根据电流-电位曲线测得的峰电流与被测物的浓度呈线性关系，可作定量分析。工作电极是可极化的微电极，如滴汞电极、金汞电极或其他固体电极；而辅助电极和参比电极则具有相对大的表面积，是不可极化的。线性扫描伏安法具有灵敏度高、分辨率高、抗还原能力强等优点，因此被广泛地应用到了包括有机、无机离子和生物医药物质的分析测定之中。 Cd2+在多种底液中都有良好的极谱波。实验采用醋酸-醋酸钠缓冲液(pH=4.7) 作底液，在-0.3~-0.9V 进行线性电势扫描，Cd2+在铋膜上发生如下反应：Cd2++2e- +Hg = Cd（Hg） E1/2=-0.67V（SCE），还原反应得到的Cd和铋形成类似于汞齐的合金。而且电流峰高和浓度成正比，据此定量分析。由于线性扫描伏安法的电位扫描速度较快，不可逆的氧波影响不大，当被测浓度较大时可不必除氧。 本组实验使用CHI660A工作站，集成了多种电化学测量技术，本次采用线性扫描伏安法。同时，由于软件具有很强的数据处理能力，通过半微分处理，可将伏安波动半峰形转化为峰形，改善了峰型和峰分辨率。[5] 材料与方法 仪器与试剂 仪器 CHI660A 电化学工作站；三电极系统；铋膜电极为工作电极，Ag/AgCl 电极为参比电极，Pt为辅助电极。 试剂 5000mg/L硝酸铋储备液（分析纯）； 5000mg/L 溴化钾储备液（分析纯）； 醋酸-醋酸钠缓冲液(pH=4.7)：醋酸钠83g溶于水，加冰醋酸60mL，加水稀释至1000mL； 镀铋液(500 mg/L)：在50 ml 的容量瓶里加入约30ml 的醋酸-醋酸钠缓冲液，再分别加入5ml硝酸铋储 备液和5ml 溴化钾储备液，最后再用醋酸-醋酸钠缓冲液定容； 0.5 mg/ml Cd2+标准溶液；待测样品溶液：含Cd2+的废水样（已含缓冲液， 未知浓度） 分析方法 2.2.1玻碳铋膜电极的制备 （1）取少量三氧化二铝固体粉末于鹿皮上，滴加少量超纯水使其溶解，将玻碳电极置于其上轻轻地反复打磨抛光，（必要时用2mol/L 硝酸溶液浸泡20min）。用超纯水冲洗电极，并用滤纸擦干（注意不要碰到玻碳电极表面），插入电极接头中备用。 （2）取适量亚铁氰化钾溶液于电解池中，插入三电极，连接好电极线，对打磨抛光好的玻碳电极进行精度检测。检测完后取出电解池，并用超纯水清洗电极。 （3）取适量镀铋液于电解池中，插入三电极，连接好电极线。 （4）依次打开计算机、电化学工作站，选择电流-时间曲线（Setup-Technique-Amperometry i-t Curve），镀铋膜参数设置，如表1所示。设置好参数后点击“Run”开始镀膜。镀好的玻碳铋膜电极保存在超纯水中备用。 表1 镀铋膜参数 参数项 参数设置 Init E（V） -1 Sample Interval 0