(一)醛和酮的分类和命名重点.pptVIP

2021/2/7 * Ag+或Cu2+是温和氧化剂,只氧化醛基, 不氧化不饱和碳键。 醛很容易被H2O2、RCO3H、KMnO4、CrO3等氧化为羧酸。 2021/2/7 * 多数酮的氧化无应用价值,环己酮的氧化例外。 酮比较稳定,只被酸性KMnO4或浓HNO3氧化。 2021/2/7 * 2）还原反应 (a)催化加氢 催化加氢无选择性。 2021/2/7 * (b)金属氢化物还原 LiAlH4活性高,不能使用质子溶剂 金属氢化物只还原羰基,不还原不饱和碳键。 2021/2/7 * （c） Meerwein-Pondorf 还原 异丙醇是还原剂,异丙醇铝是催化剂。 与金属氢化物类似,异丙醇只还原羰基,不还原不饱和碳键。 2021/2/7 * （d） Clemmensen 还原 要求反应物不能含有对酸或还原剂敏感基团（卤原子、羟基、硝基、碳碳双键及三键等）羧基不受影响。 2021/2/7 * （e） Wolff-Kishner 还原 与Clemmensen还原互补,要求反应物不能含有对碱敏感基团,羟基、碳碳双键及三键等不受影响。 黄鸣龙改进了Wolff-Kishner还原: 2021/2/7 * 3）Cannizzaro反应（歧化反应） 2021/2/7 * 8.5 乙烯酮 2021/2/7 * 醛和酮的制法 （1）醇的氧化或脱氢 Oppenauer氧化; 异丙醇铝是催化剂, 反应中双键不受影响。 2021/2/7 * （2）羰基合成 2021/2/7 * （3）同碳二卤化物的水解 2021/2/7 * （4）羧酸衍生物的还原 2021/2/7 * （5）芳烃的氧化 2021/2/7 * （6）芳环上的酰基化 Gattermann-Koch 反应: 联苯、烷基苯、烷氧基苯反应收率较高。 2021/2/7 * 第8章 醛和酮 （一）醛和酮的分类和命名 （二）羰基的结构 （三）醛和酮的物理性质 （四）醛和酮的化学性质 （五）乙烯酮 2021/2/7 * 酮: 羰基: 醛: 醛基 酮基 2021/2/7 * 8.1 醛和酮的分类和命名 8.1.1 分类 8.1.2 命名 1）普通命名法 醛的普通命名法与醇相似; 酮则按所连两个烃基来命名。 正丁醛 异戊醛 苯甲醛 甲基乙基(甲)酮 (甲乙酮) 甲基乙烯基(甲)酮 (丁烯酮) 二苯甲酮 2021/2/7 * 2）系统命名法 5-甲基-3-乙基辛醛 2-丁烯醛(巴豆醛) 4-甲基-2-戊酮 苯乙醛 2021/2/7 * 2-羟基苯甲醛(水杨醛) 3-硝基-3-苯乙酮 2,3-戊二酮(α-戊二酮) 2,4-戊二酮(β-戊二酮) 4-氧代戊醛或4-戊酮醛(γ-戊酮醛) 2021/2/7 * 8.2 羰基的结构 σ键 π键 甲醛的分子结构 2021/2/7 * 8.3 醛和酮的物理性质 沸点:介于烃、醚与醇、酚之间。 水溶性:小于或等于4个碳的醛、酮易溶于水（分子间氢键）。 2021/2/7 * 8.4 醛和酮的化学性质 8.4.1 羰基的加成反应 羰基化合物的活性次序: 2021/2/7 * 1）与HCN的加成 2021/2/7 * 反应机理: 2021/2/7 * 甲基丙烯酸甲酯 过氧化苯甲酰 聚甲基丙烯酸甲酯 2021/2/7 * 2）与NaHSO3的加成 2021/2/7 * 避免使用剧毒HCN 2021/2/7 * 3）与醇的加成 只有少数半缩醛和环状半缩醛才是比较稳定的。 半缩醛(酮) 缩醛(酮) 2021/2/7 * 羰基化合物与醇反应的机理 2021/2/7 * 4）与格利亚试剂的加成 格氏试剂: Grignard: 1912 Nobel Prize 2021/2/7 * 5）与氨衍生物的反应 2021/2/7 * 羟氨 肼 苯肼 2,4-二硝基苯肼 氨基脲 肟 腙 苯腙 2,4-二硝基苯腙 缩氨脲 六亚甲基四胺(乌咯托品) 2021/2/7 * 6）与维悌希（Wittig）试剂加成 2021/2/7 * VA中间体 2021/2/7 * 8.4.2 α-氢原子的反应 σ-π超共轭效应使α-氢原子的酸性增强 1）羟醛缩合 2021/2/7 * 缩合反应机理: 2021/2/7 * 2-乙基-3-己烯醛 2-乙基己醇 2-乙基己醇是制备塑料增塑剂邻苯二甲酸二辛酯的主要原料 2021/2/7 * 2）克莱森-施密特反应 2021/2/7 * 3）柏金反应 2021/2/7 * 4）卤化和卤仿反应 2021/2/7 * 卤代反应机理（碱催化） 2021/2