[理学]第二章-有机导体与超导体.pptVIP

2021/2/7 * 有机超导体研究的发展方向大致可归纳为以下几个方面: (1)从高温无机超导体得到一些启发。Ladik提出的以下几方面的问题值得人们思考。他认为若使有机体系呈现高温超导现象,体系应为:①准二维体系;②应具有较宽的未充满的能带;③应具有一些窄的充满能带 以上条件是由现有的高温无机超导体的理论研究中得出的,也正是目前理论化学家和合成化学家所思考的问题,预计在将来的有机超导体的研究中会受到重视。 (2)对现有的有机超导体体系改变取代基、受体以得到更高的转变温度 2021/2/7 * (3)对现有的有机超导体体系进行系统的结构-性能关系的研究,以便寻找规律 (4)进行有机超导体成材的研究,特别是成膜的研究 (5)对聚丙烯体系的研究将会引起人们的特别重视,因为它是目前所报道的唯一一个室温有机超导体;它的真实性有待于得到证实 (6)合成新的一维或准一维体系,使之更为有序,同时系统地进行结构—性能关系的研究。这是实现Little模型的难点,也是有机合成化学家追求的目标 2021/2/7 * 最近科学家巳合成一批金属-卟啉和金属-酞菁聚合物的液晶,希望能改善体系的一维有序性并使之具有准二维或三维的特性。这方面的研究工作是目前有机超导研究的一个新的热点,如有人提出下图所示的化合物可能有助于得到更为有序的一维体系。由于大环间被一脂肪族链联结,从而可以克服一维涨落所导致的Peierls畸变 2021/2/7 * 2021/2/7 * B.缺电子的炔烃与二硫(或二硒)化碳的反应 至少含有一个吸电子基团[如三氟甲基、甲氧碳酰基]的炔烃在二硫化碳中加热到100℃可直接生成TTF的衍生物,反应的主要产物是化合物A和化合物B 2021/2/7 * 2021/2/7 * 如果在反应中有三氟醋酸存在,则反应会定量生成TTF衍生物: 2021/2/7 * 该反应在高压(5—6Kbar)下进行,即使无三氟醋酸存在,反应的主要产物仍然是TTF衍生物: 2021/2/7 * 3、常见的电子受体的合成 A.TCNQ及其衍生物的合成 2021/2/7 * 2021/2/7 * B.DCNQI及其衍生物的合成 2021/2/7 * 2021/2/7 * 4. 过渡金属元素配位化合物M(dmit)2 和M(dddt)2的合成 2021/2/7 * 2021/2/7 * 2.4 聚集态设计?具有电导的条件 1、Mulliken把电荷转移复合物定义为:电荷由电子给体(D)转移到电子受体(A)和不发生电荷转移的混合物。也就是说,CTC基态是不成键结构和电荷转移结构的共振杂化(D···A—D+···A-),这种基态是稳定的（以经典化学理论为基础） 2021/2/7 * D···A ? D+···A- 不成键 电荷转移 ? :电荷转移程度 ??0 分子晶体 ?=1 离子晶体 0???1 混合价晶体（以经典化学理论为基础） 2021/2/7 * 2、导电的结构条件 a)分列成柱 DADADA DDDAAA ?RT(??cm)-1 TTF-TCNQ ??? ??? 200-600 TPTTF-TCNQ ??? ??? 6.2?10-3 DETTF-TCNQ ??? ??? 50 TETTF-TCNQ ??? ??? ?10-8 HMTSeF-TCNQ ??? ??? 800 ??? ??? 10-5 DEDMTTF-TCNQ ??? ??? 500 ??? ??? 10-8 2021/2/7 * b)分子紧密而有序堆砌 c)分子以最合理的形式交叠 TCNQ分子堆砌形式 2