物理化学：12.01 序言.pptVIP

中国科学技术大学化学物理系屠兢 第十三章 表面物理化学 二、界面的种类 根据物质存在的形态：固(s)、气(g)、液(l)，界面有 5 类： 气液：V-L 气固：V-S 三、界面存在的热力学条件 两相间的界面（区域）稳定存在的先决条件是： “界面区域的生成自由能：?Gfs ? 0 ” 反之，若 ?Gfs ? 0，则偶然的扰动即可导致界面区域自发地不断扩大，最后使一种物质完全分散在另一种物质中，界面也就不再存在。 例如： 两种气体或两种互溶的液体相混，由于界面相生成自由能 ?Gfs ? 0，所以界面相无法稳定存在，完全互溶。 四、界面特性 1. 界面是一个物理区域（ 厚约几个分子, ? 10 nm），并非几何平面； 界面是由一相过渡到另一相的过渡区域；界面也称作界面相、界面区、界面层； 相应地，本体相为与界面相相邻的两均匀相。 2. 界面层分子与内部 (本体相) 分子性质不同，两者所处环境不同。 例如： 对于气-液相界面（表面），表面层分子与液相内部分子性质不同。 因此，在研究 “表面层上发生的行为” 或 “界面面积很大的多相高分散体系的性质” 时，必须考虑界面分子的特性不同于体相分子。 五、比表面（A0） 常用比表面（A0）来表示多相的分散体系的分散程度。 Modeling the Melting Temperature of Nanoparticles by an Analytical ApproachJ. Phys. Chem. C 2008, 112, 99-105 Size Effect on the Thermodynamic Properties of Silver Nanoparticles Size-Dependent Temperature-Pressure Phase Diagram of Carbon High-temperature interface superconductivitybetween metallic and insulating copper oxides * * §13.1 序言 一、界面与界面科学 界面：紧密接触的两相之间的过渡区域，几个分子的厚度（并非几何学中没有厚度概念的平面或曲面）。 界面科学： 研究界面的性质及其随物质本性而变化的规律，即界面性质随两相中物质性质的变化而变化的规律。 目前已发展较系统的学科分支： “表面化学”、“表面物理” 等等。 习惯上称之为“表面”（有一相为气相） 液液：L-L 液固：L-S 固固：S-S “界面” 内部分子：受邻近各方向的力彼此抵消； 界面分子：受不同的两相中的物质分子的作用。 表面分子受到指向液体内部的拉力，致使液体表面有自发收缩成表面积最小的趋势。 亦即一个孤立（忽略重力）的液滴趋于呈球形，因为球形是表面积与体积比最小的形状。 （单位体积物质所具有的表面积） 边长 比表面 A0 0.1?m 6×107（m-1） 1 nm 6×109（m-1） 胶体体系范围 对于立方体形 1）分割越细，比表面 A0 越大； 2）在 10?7~ 10? 9 m 胶体范围内，比表面 A0 很大，即界面效应相当突出。 Dependence of melting temperature on the size of Au nanoparticles. Lattice type of Au is FCC (PL = 0.74, PS = 0.91), r = 0.1594 nm, and Tmb = 1337.6 K. Dav is the average of diameter of nanoparticles smaller than 10 nm (0 D ≤ 10 nm) J. Phys. Chem. C 2008, 112, 2359-2369 (a) Molar latent heats of fusion ?Hm and (b) molar entropy of fusion ?Sm of Ag nanoparticals as a function of particle diameter D. J. Phys. Chem. C 2008, 112, 1423-1426 T-P phase diagrams of bulk and nanocrystalline carbon. The solid, dash, and dot lines denote the bulk, x = 5 nm, and x = 2 nm, respectively. NATURE, 2008, 45