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中国科学技术大学化学物理系屠兢 §8.1 可逆电池概念及其研究意义 一、电池： 将化学能转变为电能（产生电流）的装置。 二、特点： 它在空间上把一个氧化-还原体系的氧化反应和还原反应隔离开，并分别在两个电极上完成。 三、“可逆”电池： 须从热力学意义上的可逆概念来理解，有两层含义： 1. 化学（物质）可逆性：电极反应物质在充、放电过程可逆； 2. 能量可逆性：即热力学可逆过程，为反应速度趋于零时的准静态过程（这一点初学者易忽视）。 四、可逆电池研究意义： 起到连接电化学和热力学的桥梁作用； 从测量可逆电池的电动势 E ? 解决热力学问题（得到用化学反应难测的热力学数据） 揭示化学能转化为电能的转化极限，以改善电池的性能（只有在近乎可逆时的转化效率最高）。 例：燃料（可燃性反应物）电池，298K 时反应 H2 (g) + ? O2 (g) = H2O (l) ??f? 0 0 -285.84 kJ/mol ?Gf? 0 0 -237.19 kJ/mol 电池反应可逆电功： 所以燃料电池的热效率： ? ?电 = 50% ? 60% 而可逆热机（550?C过热蒸气 ）： 电池的热效率虽高，但电池的输出能量密度较小： 氢氧电池 E ? = 0.7 ? 0.9 V 所以研制高输出能电池是一个很有意义的研究方向。 * * （W 0，体系作功） 化学燃烧反应热效应： 可逆电池热效率： ? = 237.19 / 285.84 ? 83% 该可逆电池电动势 E = 1.23 V（可理论计算，后讲）； 但实际工作状态 ( 有电流工作时 ) ： E ? = 0.7 ? 0.9 V 但实际热机（不可逆循环）的 ? ? 远低于可逆热机： ? ? ? 30% 若用热机发电，? ?? ? 20% 所以电池的热效率 ? ?电 ?? 热机效率 缺点：
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