物理化学：9.1电池反应与电极过程.pptVIP

中国科学技术大学化学物理系屠兢 第九章 电解与极化 二、电极过程 电极过程在电池反应中是串联进行的，彼此独立而可以分别研究。 本章研究的电池反应动力学，重点是在电极表面发生的过程，即电极过程。 电极过程包括： 电极上的电化学过程； 电极表面附近薄液层的传质及化学过程。 三、电极过程的基本历程 1. 反应粒子向电极表面扩散； 2. 反应粒子在电极表面上（或表面附近薄液层中）进行“反应前的转化过程”，如脱水、表面吸附、先行化学反应等； 3. 电极 / 溶液界面上的电子传递（电化学步骤）； 4. 反应产物在电极表面（或表面附近薄液层中）进行 “反应后的转化过程”，如表面脱附、复合反应、分解、歧化等后续化学反应； 5. 产物形成新相（如生成气泡或固相积沉），并向溶液（或电极内部）扩散。 — 后面将具体分析 H+ / H2 电极过程历程。 四、控制步骤 整个电极反应的进行速度由其反应历程中最慢的步骤（即反应相对最困难的步骤）决定，此“最慢”步骤即称反应速度“控制步骤”。 而其它“快步骤”可近似认为在平衡状态下进行的，因而可用热力学方法处理。 所以整个电极反应的动力学特征与“控制步骤”的动力学特征相同（后述有具体例子）。 * * §9.1 电池反应与电极过程 一、电池反应（电化学反应）有两类： 1. 化学电池中，自发反应，化学自由能? 电能 2. 电解池中，外部供电能（包括蓄电池的充电） 在电化学反应过程中，包含： 1. 界面上的电极过程：阳极、阴极的氧化、还原过程； 2. 液相传质过程：离子的电迁移、扩散过程等。