物理化学：9.6 化学电源.pptVIP

中国科学技术大学化学物理系屠兢 §9.6 化学电源 一、燃料电池 利用燃料（可燃气体）燃烧反应释放能量有两种途径： 1）通过热机直接燃烧发出的热量作功： ? ? 30% 2）使燃烧反应在电池中进行： ? ? 60 %（实际工作状态） 燃料电池具有节能、减少大气污染的优点。 例1. 氢氧酸性电池 ?） 2 H2 ? 4 H+ + 4e +） O2+ 4 H+ + 4e ? 2 H2O 电池反应： 2 H2 + O2 ? 2 H2O E? = 1.229 V 1） O2 + 2H+ + 2e ? H2O2， ?? = 0.68 V （若只还原到此，仅得一半电动势） 2） H2O2 + 2H+ + 2e ? 2H2O 或：2H2O2 ? 2H2O + O2（岐化反应） 燃料电池优点： 1）能量利用效率高； 2）反应产物是水，无污染； 3）可连续使用。 存在问题： 1）氧电极效率低，至今还没有找到使 O2 一步还原成 H2O 的催化剂； 2）电解质溶液, 碱性溶液易吸收空气中的 CO2 ? CO32?；酸性溶液对容器有腐蚀性。 例 2. 甲烷燃料电池（高温天然气燃料电池） CH4很难在电极上直接氧化，通常先要变换 例 3. 碱性锌锰电池（碱锰电池） 1882年研制成功: 2MnO2 + Zn + 2H2O + 2OH? ? 2MnOOH + Zn(OH)42? ?） Zn ?KOH ? MnO2 （+ 电压 1.5 V；常见国产品牌：“南孚”、“双鹿”、“白象” 等。 二、蓄电池（二次电池） 二次电池可以用充电方法来恢复其放电能力，例如： 1. 酸式铅蓄电池 酸式铅蓄电池是最早使用的蓄电池，最大优点是价廉；但其重量大，保养要求高， 易损坏；主要应用如汽车内燃机的启动,电动运输车、电讯、煤矿照明等。 电池表达式： Pb?PbSO4? H2SO4 ( 稀 ) ? PbSO4? PbO2 （? =1.22?1.28） 电池反应： 2）单只蓄电池的端电压为 2 V（E? = 2.041 V）； 3）当端电压 ? 1.8 V，电解液密度降至 1.17 时，由于H2SO4 太稀而需及时充电。蓄电池一般可充放电数百次。 2. 碱式Fe-Ni、Cd-Ni蓄电池 常用的充电电池，特点放电时间长，保养要求低，重量轻，但费用较贵。 Fe-Ni电池 ?）Fe? 22%KOH ?NiOOH（+ 3. Ag-Zn蓄电池（高能电池） 特点： 蓄电能高，放电流大，例如电容量很大的高能电池：Ag-Zn 钮扣电池； 但费用最贵，寿命较短，可充放电: 100 ? 150 次； 电池： ?）Zn?40%KOH? Ag2O2（+ 电池反应： 4. 金属氢化物镍电池 电池： ?）MH? KOH? NiOOH（+ 5. 锂离子电池（Li-Ion电池） 负极： 能嵌入Li+的碳素材料或石墨插层化合物； 正极： LiCoO2（钴酸锂）、LiNiO2（镍酸锂）和 LiMn2O4（锰酸锂）等化合物。 放电过程： Li+从负极脱嵌经过非水电解质中的导电锂盐嵌入正极，正极处于富锂状态。 充电过程： Li+从正极脱嵌经过电解液嵌入负极，负极处于富锂状态。 工作电压： 3.6 V 左右，约为 Cd-Ni、MH-Ni 电池的 3 倍（用于手机、笔记本电脑等）。 三、光电化学电池 * * 化学电源： 使氧化反应和还原反应分别在两个电极上进行，从而把体系的吉布斯自由能（化学能）转变为电能的装置。 下面介绍几种典型的电池： 电池表达式： ?）燃料电极 ? 电解质溶液 ? 氧电极（+ （H2, CH4, CO, 天然气） （纯O2或空气） 如图：在负极上，正反应、逆反速度都很大，即交 换电流 io, 负 可很大，可以得到较大的工作电流； 在正极上，交换电流 io, 正 较小，实际上正极反应分两步还原： +） O2+ 4 H+ + 4e ? 2 H2O 我们希望第 2）步中前一反应占优势。所以需用可催化该反应的材料作电极，如 Pt ( 镀 Ti ) — 化学修饰电极。电催化氧电极的研制是燃料电池研究中的重要课题。 电解液：熔融状态的 Li2CO3、Na2CO3