芳构化催化剂分析.docVIP

关于催化剂出现反应期缩短的原因分析 催化剂反应周期缩短、产品液化气烯姪增高，标志着催化剂活性 降低，造成的主要原因是原料烯姪中含有醯类、醇类物质，在反应过 程屮产生水蒸汽，水蒸汽是催化剂老化剂，相当于在生产过程中催化 剂不断老化。 水蒸气为什么是催化剂的老化剂呢？水蒸气进入催化剂孔道中 造成催化剂孔道结构的破坏，同时会降低活性中心的数量，通常实验 状态下，催化剂通过常压、300°C水蒸气老化32小时，常压、350°C 水蒸气老化24小时，450°C老化20小时，600摄氏度老化6小时左 右，?般催化剂在300°C —下水蒸气不会对催化剂产生影响，一旦温 度提高到400°C以上，催化剂的老化将非常明显，但是催化剂的活性 降低到一定程度后，其活性将降低的非常慢，也就是水蒸气对催化剂 活性影响将变得很小。目前，装置的生产也可以说是不断的在对催化 剂进行老化，当老化到一定程度，催化剂将保持一定的低活性，其活 性衰减将变得极为缓慢。 通过近期催化剂表现上看，装置催化剂已经处于某一老化阶段， 单从温度梯度上判断，目前洛阳催化剂的反应主耍表现为叠合、异构、 裂解、脱氢反应，可以通过基本的有机化学常识判断，放热反应是叠 合、聚合、脱氢，吸热反应是异构、裂解、脱氢反应，当叠合、聚合 放热反应热Q放小于异构、裂解、脱氢反应Q吸时，反应床层表现为 基本没有温度梯度或出现温度梯度下降趋势，同时反应产物液相中芳 怪含量降低，异构烯姪、异构烷坯、直链烷坯增高，甚至出现芳姪含 量非常低的情况，说明催化剂其芳构化能力降低、异构化能力增强。 但并不是说异构能力增强标志着催化剂已经失活，只能说催化剂 的活性已经很低，不适合作轻油芳构化催化剂，相反，活性的降低反 而有利于烯坯的叠合，抑制裂解反应的发生，对于提高液相收率更为 有利。 通过以上分析，不论是北京催化剂还是洛阳催化剂都存在严重的 水蒸气危害，而且这种危害是十分致命的，水蒸气可以造成催化剂永 久性失活，这种失活是不可逆的，当然，水蒸气并不是将催化剂的活 性完全降低，只是将催化剂的活性降低到某一低活性阶段，这种催化 剂可称之为“低活催化剂”，对于“低活催化剂”，需要采用更为精制 的管理和使用才能在生产中发挥其重要的作用。 “低活催化剂”简言之就是催化剂的活性低，也就是其活性中心 少，要想合理有效的利用好该催化剂就必须严格控制进入反应器的烯 怪含量，比如说60%和40%烯姪含量的原料相同流量进入反应器， 假设前者其反应周期是2天，后者的反应周期可能为3天，甚至4天。 因为烯姪含量低的原料其结焦率和放热率都较低，其反应周期当然 长。相反，烯怪含量过高，会造成结焦速度过快，失活过快，反应周 期缩短。但烯姪含量高，并不会同比例的增加液相收率，原因很简单, 在活性屮心数量一定的情况下，催化剂与烯坯的反应量是-?定的，无 论增加多少烯怪，催化剂都不能将其完全转化为液相，相反会发生烯 怪加氢、烯怪异构化反应，甚至造成原料进料量降低，加工量降低的 弊端。 同吋，合适烯烧含量进入反应器，其烯坯转化为液相的转化率甚 至高达70%,比如说40%烯姪原料，液相收率可以达到28%甚至还 高，而60%的烯姪原料，液相收率只能达到32%,并造成反应周期 的缩短，产品烯姪含量高的弊端。 因此，控制合适的烯桂含量，对于生产是有利的，对于公司效益 是有利的。 技术管理部：张瑞宝 2009-10-28 22： 20 芳构化装置催化剂解决方案及装置改造方案 根据目前催化剂所表现的形势来看，催化剂应该处于部分永久失 活，造成这种现象的原因是水蒸气在高温情况下电离程度增大，产生 的0H离子与催化剂活性屮心AL*发生反应，生成了 AL2O3,并从硅 铝作为酸性中心，是携带氢离子的主要元素，也可以看做是偏铝酸根, 与氢氧根离子反应生成ALA,使得铝离子脱离骨架，既失去了氢离 子，又脱掉了铝离子，并使催化剂活性中心完全丧失。当然，活性中 心并非单纯为铝离子，催化剂上还有一部分NJ,因此可以通过用 0. lmol/L的硝酸或盐酸溶液浸泡催化剂,还会有一部分被F置换, 从而恢复催化剂的大部分活性，但铝离子脱离将是永久行的失活，同 时随着反应时间的延长铝离子在不断的转变为ALA,也就是说，即 使通过酸将催化剂恢复部分活性，随着反应的进行，催化剂仍将会失 活，铝离子仍将脱离。解决问题的唯一办法是彻底的解决水的存在， 水是原料中含氧物质，在反应过程中生成的。原料中含氧物质只可能是醮类、醇类、酯类等，而这儿种物质都是极性物质，易溶于水，因 此可以通过水洗，根据各物质的溶解度不同，彻底的除掉讎类、醇类、 酯类物质。 接下来的芳构化装置必然存在原料含氧问题，因此，上一套水洗 系统是十分有必耍的。 技术部