无机化学(上册)：第9章 化学键与分子结构 习题答案 .docVIP

PAGE PAGE 9 第9章 化学键与分子结构 习 题 1. 根据AgX晶格能理论值与实验值差别判断Ag-X共价键成分递增顺序。 AgF AgCl AgBr AgI 实验值（kJ·mol-1） 951 902 887 886 理论值（kJ·mol-1） 925 833 808 774 2．从Cr原子的价层结构3d54s1来看，Cr失去1个4s电子后成为3d5半充满构型。这种结构似应是稳定的，因而似应有CrX (X ＝ F、Cl、Br、I)化合物存在，但实际上却未能制备出这类化合物。理论计算CrCl晶格能为758 kJ·mol-1，已知金属Cr的升华能（397 kJ·mol-1）、Cl-Cl键的键能（242.6 kJ·mol-1）、Cr的第一电离能（653 kJ·mol-1）、Cl的第一电子亲合能（348.6 kJ·mol-1）。设计CrCl的玻恩－哈伯热化学循环，计算CrCl(s)的标准摩尔生成焓（?fHm）。另已知反应2CrCl（s）＝ CrCl2（s）＋Cr（s）的标准摩尔自由能变为-486 kJ·mol-1。比较说明CrCl稳定性，解释上述事实。 3. 已知下列反应焓变，求RbI(s)晶格能。 反 应 ?Hm/（kJ·mol-1） Rb(g) ? Rb+(g) + e- 400 Rb(s) ? Rb(g) 68 I2(g) ? 2I(g) 144 I(g) + e-? I-(g) -288 I2(s) ?I2(g) 38 Rb+(g)+I-(g) ?RbI(s) Rb(s)+1/2I2(s) ?RbI(s) -324 4. 温度为298 K时，已知 （1）H2=2H(g), Δr1Hm = 436 kJ.mol-1， （2）O2=2O(g), Δr2Hm= 498 kJ.mol-1， （3）H2O(g)=2H(g)+ 2O(g), Δr3Hm = 930 kJ.mol-1 求：反应 H2 (g)+? O2 (g)= H2O (g) 的 ΔrHm。 5. 写出下列分子的Lewis结构式：CF4、OF2、HCN、CO、NSF 6. 写出下列离子的Lewis结构式：CF3+、C22-、PH2-、BH4- 7. 乙炔的标准生成焓为226.6 kJ.mol-1， H-H、C-H键键能DH-H、DC-H分别为436 kJ.mol-1、415 kJ.mol-1，石墨的升华能?subH(C(s)) 为717 kJ.mol-1，求C?C的键能DC?C。 8. 氰为一种有毒气体，其分子式为NCCN。根据下列键能数据（单位：kJ.mol-1）计算反应NCCN(g) + 2 O2(g) = N2(g) + 2 CO2(g)的焓变。 9. 画出下列分子Lewis结构式，指出中心原子价层电子对数、中心原子价电子杂化方式、中心原子价层电子空间几何构型以及分子空间几何构型：CO2、ONF、BF3、ICl3。 10. 画出下列离子Lewis结构式，指出中心原子价层电子对数、中心原子价电子杂化方式、中心原子价层电子空间几何构型以及分子空间几何构型：IF4-、PCl4-、SeO32-、I3-。 11. 指出下列分子或离子的空间几何构型、中心原子杂化态：ClF3, BrF5, IF7, ClO2－，[ICl4]－ NCl3 12. 根据杂化轨道理论说明下列分子成键过程：BeCl2、NCl3、XeF4、SF6、CO32-、SO42-、SO32-、NO3-。 13. 利用分子轨道理论写出下列分子或离子电子排布式：B2、O2-、BN。计算键级并预测磁性质。 14. 分子结构中键角可以通过杂化轨道类型判断，另外对于同种杂化类型，由于原子间斥力不同，键角也会略有差异。指出以下分子?OSO由小到大的顺序并简述理由。SO2 、SO3、SO32-、SO42-、SO2Cl2、SO2F2 15. 画出NO分子轨道能级图及电子填充。计算NO+、NO、NO-键级、键长顺序、稳定性顺序并预测磁性质。 16. 写出的O2+、O2、O2-、O22-分子轨道电子排布式，计算其键级，比较其稳定性强弱，并说明其磁性。 17. 已知CO2分子轨道能级图如下 （1）用??表示电子自旋，在C、O基态原子轨道上填入适当的电子；（2）在CO2基态分子轨道上填入适当的电子；（3）计算CO2基态分子的键级；（4）预测CO2基态分子的磁性（5）如形成CO2—带一个电荷的负离子，试问CO2—键级？比较CO2—和CO2中C-O键长。 18. 指出下列分子的空间构型及分子极性：CCl4、PCl5、PCl3