第五章-晶体的结构和绘图表达.pptVIP

2021/3/23 * 2021/3/23 * 2021/3/23 * CIF文件 晶体结构参数及其表达的国际通用文件 Crystallographic Information File （CIF） 空间群 晶胞参数 单胞内分子数 原子坐标 晶体结构图 晶体学计算 …… 2021/3/23 * 后缀*.cif 为多个数据库的标准格式 剑桥结构数据库（The Cambridge structural Database, CSD ）（英国）;蛋白质数据库（The Protein Data Bcmk PDB）（美国）;无机晶体结构数据库（The Inorganic Crystal Structure Database ICSD）(德国);NRCC金属晶体学数据文件库（加拿大） 记录了晶体结构的所有信息 点群、空间群、晶胞参数、原子坐标、单胞分子数、数据来源…… 可由相关晶体学软件直接读取 Diamond、Mercury、Atoms、CrystalStudio …… CIF文件的特点 2021/3/23 * CIF文件格式示例 2021/3/23 * 亚磷酸钙晶体结构模型和分子模型的构造 1、从“.CIF”格式文件（晶体信息文件）中获得晶体结构数据; 2021/3/23 * 2021/3/23 * 2021/3/23 * 2021/3/23 * 2021/3/23 * 2021/3/23 * 化学键 共价键 covalent bond 原子靠近时: 原子轨道相互重叠 电子云密度增加 电子云同时受到两个核的吸引 O原子: 1s2 2s2 2p4 两个O原子,共用两个2p 电子,O2成2s2 2p6稳定构型 Cl原子: 1s2 2s2 2 p6 3s2 3p5 两个O原子,共用1个2p 电子,Cl2成3s2 3p6稳定构型 2021/3/23 * Carbon: ?? | ?? | ? ? ? ?? | ? ? ? ? 1s 2s 2p 1s 2(sp3) C-C-C angle = 109o 28’ 金刚石的结构－sp3杂化 化学键 共价键 covalent bond: 杂化 2021/3/23 * Carbon: ?? | ?? | ? ? ? ?? | ? ? ? ? 1s 2s 2p 1s 2(sp3) 2s轨道上1个e-被激发至2p轨道: 体系能量增加4.16 eV 2p轨道每增加1个C－C键:能量降低4.29 eV 化学键 共价键 covalent bond: 杂化 2021/3/23 * Carbon: ?? | ?? | ? ? ? ?? | ? ? ? | ? 1s 2s 2p 1s 2(sp2) 2p 化学键 共价键 covalent bond: 杂化 石墨的结构－sp2杂化 2021/3/23 * 其他类型的杂化 杂化 轨道夹角 轨道形状 例子 sp: 180o 直线 carbyne sp2: 120o 三角形 C (石墨) sp3: 109o 28’ 四面体 C (金刚石) 化学键 共价键 covalent bond: 杂化 2021/3/23 * 化学键 金属键 metallic bond 正离子和“自由电子”之间的静电作用力 没有方向性、饱和性: 高配位数、密堆积、高密度 自由电子:良导体 键强小(~低至80 kJ/mol): 低熔点、低硬度 自由电子理论、能带理论 2021/3/23 * 化学键 金属键 metallic bond 能带理论要点 满带 导带(空带) 重叠带 禁带 2021/3/23 * 从原子轨道分裂能级到固体能带 元素原子间距离缩短导致分裂能级展宽形成能带 2021/3/23 * 金属、半导体和绝缘体能带结构 2021/3/23 * 化学键 分子键 van der Waals bond 分子与分子间的作用力 无方向性、饱和性: 低配位数、非密堆积、低密度 键强小(~低至8 kJ/mol): 低熔点、低硬度、高热膨胀性 van der Waals bond = 静电力＋诱导力＋色散力 常产生在分子之间,如石墨层间 2021/3/23 * 化学键 氢键