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第三章 芳香烃;第三章 芳烃 芳香性 ;芳烃按其结构分为三类： ;(一) 芳烃的构造异构和命名 ;; A:环上连结构简单烷基时，以芳环为母体。; B:环上连结构复杂烷基或官能团时以芳环为取代基。;;;;记忆方法： 羧基、磺酸、酯，酰卤、酰胺、腈，醛基、酮基、醇羟基，酚、巯、氨基、炔、烯、（氢） ，烷氧基、烷基、卤素、硝基。 ;(二) 苯的结构 ;(1) 价键理论 ;;③苯分子中电子云分布如P80图3-2所示。 ?(动画) 由以上讨论知： 苯的结构很稳定，其π电子高度离域，键长完全平均化。 苯分子结构的表示方法： ;(四) 单环芳烃的物理性质 ;(五) 单环芳烃的化学性质 ;(五) 单环芳烃的化学性质 ;;(乙) 硝化 ;(丙) 磺化 ;; 注意：磺化反应可逆！ ;(丁) Friedel-Crafts反应 ; 付氏烷基化反应的特点及问题： ;(ii) 酰基化反应 ;讨 论： ;(戊) 氯甲基化 ;(2) 苯环上亲电取代反应机理 ;(甲) 硝化反应机理 ;(乙) 卤化反应机理 ;(丙) 磺化反应机理 ;(丁) 烷基化反应机理 ;苯环烷基化反应时，产生异构化的原因： ;(3) 加成反应 ;(4) 氧化反应 ; 若有两个烷基处于邻位，氧化的最后产物是酸酐： ;B. 环的破裂： ;C. 脱氢： ;(5) 聚合反应 ;(六) 苯环上取代反应的定位规则 ;(六) 苯环上取代反应的定位规则 ;(2) 苯环上取代反应定位规则的理论解释 ;;羟基和氨基： ;;卤原子  卤素原子的定位效应属特殊情况。以氯苯为例： ; ∴ E+进攻-Cl 的o-、p- ! ;(b) 第二类定位基对苯环的影响其定位效应 ;;(乙) 空间效应 ;② 甲苯烷化时异构体的分布 ;③ 原有取代基和新引入取代基都很大时，空间效应更明显。 ;(3) 二取代苯的定位规则 ; a). 原有基团是同类时，以强者为主。例： ;(4) 定位规则在有机合成上的应用 ;(b). 选择合理的合成路线 ;例2：以甲苯为原料，制备o-、p-、m-三种硝基苯甲酸。 ;例3：由苯合成间硝基对氯苯磺酸： ;(七) 稠环芳烃 ;(八) 稠环芳烃 ;重要稠环化合物的名称和结构;（1）萘的氧化;（2） 萘的还原;+ Cl2;*1 萘 亲电取代反应的讨论;*2 萘的硝化和溴化;*3 萘的磺化;*3 萘的酰基化;*5 萘环上取代基的定位效应;*6 萘环取代反应实例;4 蒽的伯齐还原;(九) 芳香性 ;休克尔规则和非苯芳香体系;;SbF5, SO2;七元环;八元环;四 轮烯芳香性的判别;3 判别轮烯芳香性的原则;五 交叉共轭体系-茚和奥;奥;六 多环体系; 其它多环体系 先通过共振将其转成周边共轭体系，再用4n+2规则判别其芳香性。;本章重点： ;(九) 芳香性 ; 平面结构的环状离域体系，如果其π电子数符合休克尔(Hückel)规则，就具有芳香性。 ;;当π电子数为奇数(4n+1)时，CnHn为自由基； 当π电子数为6,10…时，符合Hückel规则，p电子全部填满成键轨道，CnHn有芳香性； 当π电子数为4,8…(4n)时，不符合Hückel规则，非键轨道上各有一未成对p电子，CnHn为双自由基，有反芳香性。 注意：环辛四烯可稳定存在(b.p152℃)，这是由于C8H8为非平面结构。 ;(2) 非苯芳烃 芳香性的判断 ;;(乙) 芳香离子 ;(丙) 并联环系 ;(十) 富勒烯(fullene ) ; 富勒烯的出现，为化学、物理学、电子学、天文学、材料科学、生命科学、和医学等学科开辟了崭新的研究领域，意义重大。 C60的发现者Robert F C、Harold W K、Richard G S等三人荣获1996年Nobel化学奖。 ;本章重点： ;;记忆方法： 羧基、磺酸、酯，酰卤、酰胺、腈，醛基、酮基、醇羟基，酚、巯、氨基、炔、烯、（氢） ，烷氧基、烷基、卤素、硝基。