从进样方式谈ICP-MS的灵敏度.pdfVIP

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从进样方式谈 ICP-MS 的灵敏度 狭义的 ICP-MS 进样系统由雾化器 (nebulizer)和雾化室 (spray chamber)组成:雾化器 吸取液体、喷出雾滴。气溶胶粒径有大有小,再由雾化室进行粒径分选: 8um 的 气溶胶能顺利通过雾化室进入炬管,被 ICP 有效电离,而大颗粒气溶胶则在重力作 用下汇入雾化室导流槽,被当做废液排走。 不同雾化器 每分钟提取的溶液量 (sample uptake rate)也不同:澳大利亚 Glass Expansion 公司制造的 MicroMist microconcentric nebulizer ,每分钟只提取 0.1-0.2微 升;美国 Elemental Scientific 公司制造的聚四氟乙烯 (PTFE)、四氟乙烯 -过氟烷氧基 乙烯共聚物 ( tetrafluoroethylene-perfluoroalkoxyethylene copolymer=PFA)材质的 low-flow nebulizer ,50-100 ul/min ;澳大利亚 Glass Expansion 公司、美国 Meinhard 公司制造的 standard nebulizer,1 ml/min ;中国地质科学院制造的同心雾化器, 1.6-1.9 ml/min 。 雾化室的种类很多,有撞击球式 (impact bead)、双筒式 (double-pass)、气旋式 (cyclonic) 、气旋双筒组合式 (cyclone + double-pass)等,通常还配上珀耳帖 (Peltier)冷 却装置,减少 H2O 溶剂雾滴进入炬管,进而降低 H、O 多原子团的产率。 撞击球式 (impact bead) 双筒式 (double-pass) 气旋式 (cyclonic) 两个橙色塞头用于连接冷却装置 Finnigan Thermo Stable Introduction System (SIS) 气旋双筒组合式 cyclone + Scott double-pass quartz glass spray chamber arrangement 雾化室对气溶胶的粒径分选效率定义为:进入炬管的小粒径气溶胶质量 除以 雾化器提取的溶液质量。分选效率实际上取决于雾化器,从 2%到5%不等,甚至高 达20%。例如 100 ul/min 的微量雾化器, 喷出的小粒径气溶胶比例能占到 20%,而 1.7 ml/min 的国产同心雾化器, 喷出的小粒径气溶胶比例只有 1.3%,100 ul/min ×20%=20 ul/min ,1.7 ml/min ×1.3%=22. 1 ul/min,单位时间内 实际 进入炬管的溶液量都差不 多。由于微量雾化器内径极细,容易堵塞,通常只用于基体分离、化学提纯的简单 溶液;而 1.0-1.8 ml/min 的常规雾化器,可用于盐度为 0.5-1.5‰的复杂溶液。 绝大部分 ICP-MS 都是测溶液,假设 10 ppb U 调谐液能产生 60万计数,那么就 定义 U 元素的灵敏度 =信号强度 除以 浓度 =600000 cps/10 ppb=60000 cps/ppb。不同 实验室之间通常用这种定义的灵敏度直接比较,但这种方式很不严谨。正如上文所 说,不同的雾化器 +雾化室组合 使得单位时间内 实际进入炬管的元素质量有多有 少,进而引发视觉上的信号强度升降。

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