第十章极谱分析法.pptVIP

第十章极谱分析法 第十节 溶出伏安法 溶出方法是指先富集而后溶出的一类分析方法 溶出伏安法：富集和溶出过程都是通过 电解进行 吸附伏安法：富集过程是通过吸附作用进行 电位溶出法：溶出过程中记录的是工作电极的 电位的变化 第十章极谱分析法 溶出伏安法基本原理 溶出伏安法：富集 电解过程 溶出 线性扫描伏安法、微分脉冲法 小面积电极 富集 提高灵敏度 金属离子浓度大 溶出 阳极溶出伏安法 电解富集时，工作电极为阳极 溶出时为阴极 阴极溶出伏安法 电解富集时，工作电极为阴极 溶出时为阳极 第十章极谱分析法 一、阳极溶出伏安法 阳极溶出伏安法是将被测离子在阴极上预电解还原为汞齐，反向扫描时，汞齐发生氧化反应而重新溶出，产生氧化电流。 预电解采用部分电积法，且保证试验条件相同。 定量基础： 第十章极谱分析法 盐酸介质中测定痕量铜铅镉 铜、铅、镉的 微分脉冲阳极溶出伏安曲线 富集电位与溶出曲线 第十章极谱分析法 二、阴极溶出伏安法 阴极溶出伏安法的电极过程与阳极溶出伏安法相反 例如：测定溶液中痕量S2- 富集(-0.40V)： 溶出：电位由正向负 可测定Cl-、Br-、I-、S2-、C2O42-等阴离子 第十章极谱分析法 三、溶出伏安法的工作电极 悬汞电极 玻璃碳电极 第十章极谱分析法 本 章 小 结 1、极谱法是一种特殊的电解方法； 产生：极化电极上浓差极化引起 浓差极化条件：工作电极面积要小，被测离子浓度要低，被测溶液不搅拌。 2、扩散电流方程式(尤考维奇方程式) 扩散电流常数 毛细管常数 第十章极谱分析法 3、极谱干扰与消除：残余电流、迁移电流、氧波、极谱极大 4、半波电位：常数，可定性判断。 5、极谱方法：单扫描极谱法、循环伏安法、脉冲极谱法、极谱催化波、溶出伏安法。 6、对可逆电极反应，循环伏安法曲线上下对称，峰电流之比趋于1，峰电位之差为56.5/n mV 第十章极谱分析法 1. 极谱分析的电解池由三部分组成,即滴汞电极,饱和 甘汞电极与铂丝辅助电极,这是为了 ( ) (1)有效地减少iR电位降 (2)消除充电电流的干扰 (3)提高方法的灵敏度 (4)增加极化电压的稳定性 2. 极谱分析中, 与扩散电流无关的因素是 ( ) (1) 电极反应电子数 (2) 离子在溶液中的扩散系数 (3) 离子在溶液中的迁移数 (4) 电极面积 练 习 3. 极谱波出现平台是由于 ( ) (1)电化学极化使电流上不去 (2)浓差极化使电流受扩散控制 (3)离子还原后, 电极周围的电场发生了变化 (4)汞滴落下, 将电荷带走了 (1) (3) (2) 第十章极谱分析法 4、在极谱分析中与浓度呈正比的是 ( ) (1) 残余电流(2) 迁移电流 (3) 充电电流(4) 扩散电流 5、极谱定量测定时, 试样溶液和标准溶液的组分保持基本一致, 是为了 ( ) (1)被测离子的活度系数在离子强度相同时才一致 (2)使被测离子的扩散系数相一致 (3)使迁移电流的大小保持一致 (4)使残余电流的量一致 6、 金属配离子的半波电位一般要比简单金属离子半波电位负，半波电位的负移程度主要决定于 ( ) (1) 配离子的浓度 (2) 配离子的稳定常数 (3) 配位数大小 (4) 配离子的活度系数 (2) (4) (2) 第十章极谱分析法 7. 极谱分析中, 加入支持电解质, 电活性物质形成的电流减少了是由于 ( ) (1)溶液的电阻降低了 (2)电场力对电活性物质的作用减少了 (3)电极反应需要更高的电压 (4)支持电解质与电活性物质发生作用, 形成配合物 8. 某未知液 10.0mL 中锌的波高为 4.0cm，将0.50mL 1×10-3mol/L 的锌标准溶液加到该未知液中去，混合液中锌的波高增至 9.0cm,未知液中锌的浓度是多少(mol/L)? ( ) (1) 1.34×10-4 (2) 2×10-4 (3) 3.96×10-4(4) 4×10-4 (2) (3) 第十章极谱分析法 9. 极谱测定时, 溶液能多次测量, 数值基本不变, 是由于 ( ) (1)电极很小, 电解电流