核磁共振波谱法之氢谱解析.pptxVIP

第十四章 核磁共振波谱法;第五节 核磁共振氢谱的解析; 一、谱图中化合物的结构信息;不足之处： 仅能确定质子（氢谱）。;2、峰面积和氢核数目的关系：;;例1 计算下图中a、b、c、d各峰的氢核数目。;测量各峰的积分高度，a为1.6cm，b为1.0cm，c为0.5cm，d为0.6cm。氢分布可采用下面两种方法求出。; 依已知含氢数目的峰的积分值为准，求出一个氢相当的积分值，而后求出氢分布。;1、样品纯度应98％。 2、选用良溶剂； 3、样品用量：CW仪器一般样品需10mg左右，否则信号弱，不易获得正常图谱。FT-NMR仪器，样品量由累加次数确定(一般只需要几个毫克即可)； 4、推测未知物是否含有酚羟基、烯醇基、羧基及醛基等，以确定图谱是否需扫描至δ10以上； 5、推测未知物是否含有活泼氢(OH、NH、SH及COOH等)，以决定是否需要进行重水交换。;1 先检查内标物的峰位是否准确，底线是否平坦，溶剂中残留的1H信号是否出现在预定的位置。 2 已知分子式，算出不饱和度U： 3 根据各峰的积分线高度，参考分子式或孤立甲基峰等，算出氢分布。 4 先解析孤立甲基峰：通过计算或查表确定甲基类型，如CH3-O-及CH3-Ar 等。 5 解析低场共振峰：醛基氢δ～10、酚羟基氢δ9.5～15、羧基氢δ10～12及烯醇氢δ14~16。 6 计算△υ／J，确定图谱中的一级与高级偶合部分。先解析图谱中的一级偶合部分，由共振峰的化学位移值及峰分裂，确定归属及偶合系统。;7 解析图谱中高级偶合部分： ①先查看δ7左右是否有芳氢的共振峰，按分裂图形确定自旋系统及取代位置； ②难解析的高级偶合系统可先进行纵坐标扩展，若不解决问题，可更换高场强仪器或运用双照射等技术测定；也可用位移试剂使不同基团谱线的化学位移拉开，从而使图谱简化。 8 含活泼氢的未知物：可对比重水交换前后光谱的改变，以确定活泼氢的峰位及类型(OH，NH，SH，COOH等)。 9 最好参考IR、UV及MS等图谱进行综合波谱解析。 10 结构初定后，查表或计算各基团的化学位移核对。核对偶合关系与偶合常数是否合理。已发表的化合物，可查标准光谱核对。;例2 一个含溴化合物分子式为C4H7BrO2，核磁共振氢谱如图。由光谱解析确定结构。已知δ1.78(d)、δ2.95(d)、δ4.43(sex)、δ10.70(s)；Jac＝6.8Hz，Jbc＝6.7Hz。 ;氢分布：a:b:c:d=3H:2H:1H:1H;即; 例3 一个未知物的分子式为C9H13N。δa1.22(d)、 δb2.80(sep)、 δc3.44(s)、 δd6.60(m，多重峰)及δe7.03(m)。核磁共振氢谱如图，试确定结构式。;氢分布：a: b:c:d:e=6H (1.8cm)：1H(0.3cm)：2H(0.6cm)：2H(0.6cm)： 2H(0.6cm); 由分子式C9H13N中减去（C3H7+C6H4）余NH2(氨基)，化学位移也相符。;例4 一化合物结构式为 ，其NMR图谱如图，试解释各峰的归属。;解：（1）由积分曲线可知H分布： a ： b ： c ： d ： e 3H 3H 2H 4H 1H （2）峰归属 δ ~1.3 ~2 ~4 ~7 ~8 三重峰 单峰 四重峰 双二重峰 单峰 ;例5 某未知物分子式为C8H12O4，60MHz磁场强度的NMR图谱如下，δa=1.31(三重峰)， δb=4.19(四重峰)， δc=6.71(单峰)，Jab=7Hz，峰面积积分值比a:b:c=3:2:1，试推断其结构。;解：（1）计算不饱和度;（5）δc=6.71一个质子单峰，由不饱和度可知不是芳香质子峰，在如此低场范围内的质子，可能烯质子旁边连接一个去屏蔽基团，使烯质子进一步去屏蔽，又因化合物中3个不饱和数，氧原子较多，可能有羰基，因此推测有 结构。;δ烯氢（反式）=5.28+0.68+0+1.02=6.98（与6.71相近）;例6 由下述NMR图谱，进行波谱解析，给出未知化合物的结构及自旋