核磁共振波谱氢谱研究生程.pptxVIP

4.2.1 化学位移及其影响因素 4.2.2 各类质子的化学位移 4.2.3 自旋-自旋偶合与偶合裂分 4.2.4 自旋系统与图谱分类 4.2.5 氢谱解析;4.2.5 氢谱解析;2,2- 二甲基 -3-(4’- 甲基 ) 苯基 -4- 硝基丁醛 (C13H17NO3);计算积分高度比，从低场到高场依次为 1:4:1:1:1:3:3:3 ，与分子式中氢的数目相等。 检查自旋系统， δ7.1 的四重峰是苯环对位取代的图形， δ4.82 、 δ4.66 和δ 3.74 的三组四重峰与 ABX 系统相符，由于该分子中有一个手性碳，与之相连的CH2 两个氢化学不等价，彼此相互偶合形成 ABX 系统。其余均为单峰。 由低场到高场可指认为： δ9.5(1H) ，醛碳氢； δ7.1(4H) ，苯环氢； δ4.82 和 δ4.66(2H) ，与手性碳相连的 CH2； δ3.74(1H) ，手性碳上的氢； δ2.32(3H) ，与苯环相连的 CH3；δ1.13(3H)和δ1.00(3H) 是羰基α碳上两个CH3的共振信号，这两个CH3化学不等价也是由于手性碳的影响。;丁酸乙烯酯 (C6H10O2) 的1H-NMR 谱如下。其中低场 ( 约 δ7.2)的第一组峰有 4 条谱线， δ4.3～4.8的两组峰有 8 条谱线，存在三种偶合常数，分别为15 、 8和1.4Hz ，对图中各谱线进行指认。; δ 4.3 以上低场部分的裂分峰属于烯氢， δ 2.5 以下高场部分的裂分峰属于不与杂原子相连的饱和碳上氢。 计算积分高度比，从低场到高场依次为 1 ： 1 ： 1 ： 2 ： 2 ： 3 ，与分子式中氢的数目相等。 检查自旋系统，低场部分的三组峰共有 12 条谱线， δ 7.3 的 4 条谱线，第 1 和 2 谱线距离与第 3 组峰的裂距相等，第 1 和 3 谱线距离与第 2 组峰的裂距相等，第 2 和第 3 组峰的小裂距 (J=1.4)相等，与 ABX 自旋系统一致，可以指认为取代乙烯上 3 个质子的共振吸收。 δ 7.3的一组峰具有 J 反 和 J 顺 两种偶合常数，可以指认为 Hd， δ 4.8 的一组峰具有 J 反和 J 同 两种偶合常数，说明在 Hd 的反位，可以指认为 He， δ 4.5 的一组峰具有J 顺 和 J 同 两种偶合常数，说明在 Hd 的顺位，可以指认为 Hf， He 和 Hf 都具有J 同，说明这两个质子处于同一碳上。 高场部分的图形是典型的 -CH 2 CH2CH3 自旋系统，从积分比例看为 2 ： 2 ： 3 ，表明为 2 个亚甲基和 1 个甲基。从裂分的峰形看，处于两端的亚甲基和甲基分别受到中间亚甲基两个质子的偶合，都裂分为三重峰??而中间的亚甲基受到两端亚甲基和甲基共 5 个质子的偶合，裂分为 6 重峰 ( 符合 n+m+1 规则 ) 。 δ 2.3 的三重峰由于受羰基诱导效应的影响，相对在低场，可以指认为 Hc，依次是 Hb 和 Ha。 最后，对化学位移核对。用 Shoolery 公式计算饱和碳氢的化学位移，用Tobey-Simon 规则计算烯氢的化学位移，得到 δ： Ha=1.07 ， Hb=1.37 ， Hc=2.45 ，Hd=4.61 ， He=4.88 ， Hf=7.37 。与实测值基本相符。;未知化合物结构解析;8;9;10;分子式为 C7H9N 的1H-NMR谱如下，推导其结构;计算化合物的不饱和度： UU=1+7-9?1/2=4; 按化学位移对各组质子归类： δ8.5～7.0 的三组峰为芳环上的氢， δ2.8 和 1.3的两组峰均属不与杂原子相连的饱和碳氢； 计算积分高度比：从低场到高场依次为 1 ： 1 ： 2 ： 2 ： 3 ，氢的数目与分子式相符； 检查自旋系统或偶合裂分情况：高场的四重峰和三重峰很明显是 A2X3 系统，即 -CH2CH3。芳环 4 个氢的自旋系统较难识别。 计算剩余结构：除去乙基，剩下的元素构成一个吡啶环； 构建结构式：乙基和吡啶环可以有三种组合，即邻、间、对乙基取代的吡啶： ;核对化学位移确定结构：参考吡啶质子的化学位移，从低场到高场依次为邻位 (δ8.29 ，2H) 、对位 (δ7.75 ，1H) 、间位 (δ7.35 ，2H) ，通过比较可以确定为邻乙基吡啶，邻位的一个质子在最低场 (δ8.5) ，对位一个质子在次低场(δ7.6) ，间位的两个质子在相对高场 (δ7.2～7.0) 。与吡啶相比，间位的2个质子向高场移动了约0.25 ，这是由于乙基是给电子基，使乙基邻、对位的质子向高场移动。 如果是对位取代吡啶，应该呈现出对称的AB四重峰；如果是间位取代的吡啶，在最低场应为2H，次低场为1H，高场1H，这些情况与图谱不符。;（2）需要注意的问题;