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生物降解高分子 生物破坏性高分子 biodisintegrable) (biodestructible or 如淀粉添加的聚苯乙烯( 指在微生物作用下,高分子仅能被分解为散乱碎片。 PS )、聚烯烃。 完全生物降解高分子 (biodegradable) 和 指在微生物作用下,在一定时间内完全分解为 己内酯( H2O 的化合物。如聚羟基丁酸酯( CO2 PCL )。 PHB ),聚环 ? ? 生物降解塑料配方设计 部分生物降解塑料 非降解树脂 + 淀粉 非降解树脂 + 其他降解材料 完全生物降解塑料 天然高分子生物材料 微生物合成高分子材料 化学合成降解高分子材料 上述复合材料 ? ? ( 淀粉降解 淀粉 我国 )=7% 20 世纪 ~ 30% 80 年代风行一时的淀粉填充塑料〔w 〕 , 即属于生物破坏性塑料 , 它只能 于土壤中 , 已属于淘汰型。因此我国目前生产的此类淀粉基降 , 其中的PE、PVC等不能降解 日积月累仍然会对环境造成污染 , , 一直残留 此类产品 解塑料大多是无意义的 塑料〔w 是可以生物降解的。这类塑料在使用后能完全生物 ( 淀粉)≥90%〕 , 真正有发展前途的是全淀粉 , 其中添加的少量 增塑剂 也 降解 国内外淀粉降解塑料研究的主要方向。 , 最后生成二氧化碳和水 , 不污染环境 , 是近年来 天然高分子生物材料 1 淀粉 来源丰富,价格便宜,能在多种环境下被生物降 解最终产物为二氧化碳和水,无污染。经改性处理,可 增强与聚合物的相容性,改善其加工性能。 2 纤维素及其衍生物 纤维素由规则排列的结晶部分和无 序排列的非结晶部分组成,无熔点和玻璃化温度,加热 不熔融,只溶于特殊的溶剂,需用特殊方法加工 3 甲壳质及其衍生物 甲壳质是结构复杂的含氮多糖类, 化学结构类似纤维素,也可进行化学改性 4 海藻多糖类 主要源于海洋植物海藻,可通过流延法制 成薄膜,并通过调整各种胶的比例,获得性能各异的薄 膜 淀粉塑料 淀粉的优点在于: ①它是无毒的; ②制造淀粉的原料来 自农业,来源丰富, 价格低廉; ③淀粉是一种很容易 降解的化合物,能通 过下图所示过程降解, 最终的产物是无毒、 无害、安全性极高的 葡萄糖。 直链淀粉、支链淀粉 淀粉分类 直链淀粉 直链淀粉大约由 200 — 980 个α - 葡萄糖脱水。平均分 子量约为 20 — 200 万。 CH 2 OH CH 2 OH O H H O H H H H H H OH H OH OH O O H OH H OH CH 2 OH O H H H OH H OH CH 2 OH O H H H H OH O OH H OH n 属于热塑性高分子,也称为热塑性淀 性质: 粉,加热可熔化,可用热塑性方法加工;但由 于脆性较大,常加入增塑剂改性。 支链淀粉 大约由 键连接而成。分子量为 600 — 6000 个α - 的大分子。 100-400 葡萄糖分子相互脱水,以糖苷 万,形成一个像树枝状 性质: 支链淀粉不溶于水,与水共热时,膨胀成糊状。 属于热固性高分子,不能用热塑性方法加工 ? ? ? ? 结构: 以 α -1 , 4- 糖苷键、 α -1 , 6- 糖苷键相连 常用生物降解的谷类淀粉基团为 50 ~ 52μm的椭圆形土豆淀粉、36.4μm的小麦 淀粉、25μm的芋淀粉和藕淀粉、14.2μm 的玉米淀粉、 5 ~5.6μm的大米淀粉,以及 木薯淀粉等。 在聚合物中添加淀粉的混合料,简称为 SPE 料。热塑性 塑料的比重、一般为 0.924 ~ 1.450 ,而淀粉的比重一般为 1.5 。当在50μm厚的 PE 薄膜中混入 30% 的大米淀粉,在保 持一定的环境温度下,可促使微生物侵入。在 LDOE 塑料 中混入 60% 淀粉或 50% 淀粉,需搅拌 4min ,鉴于 LDPE 吹 膜对淀粉混料极为敏感,故一般取 20% 混料,如短时使用, 也可添加 50% 淀粉,对 LDPE 的模制吹瓶,可混入 50% 淀粉, 而 LDPE 编织带可混入 10% 淀粉,如采用φ120mm大型螺 杆挤塑机,其模头温度为 280- 300℃,压缩比为4∶1,圆 筒温度为190℃,同时采取冷气流降温,50μm的 LDPE 吹 膜混料淀料为 30% , LDPE 模压制品混入 30% 玉米淀粉, LDPE 压制板材混料淀料为 30% 。 微生物合成高分子材料 微生物合成聚合物降解高分子材料是以微生 物及其衍生物发酵产物为单体聚合而成的。 其生物降解性能优良,加工性能及力学性能 都好于天然高分子材料,但远不及通用合成树脂, 如 PE 、 PP 等。 微生物合成高分子材料 ? ? ? PHB 聚羟基丁酸酯 是一种由微生物合成的生物塑料,具有可生物降 解特性和生物
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