耐硫变换催化剂中活性组分钴 钼的相互作用 张新堂.docxVIP

耐硫变换催化剂中活性组分钴 钼的相互作用 张新堂 耐硫变换催化剂中活性组分钴lowbar;钼的相互作用lowbar;张新堂 第29卷第6期 2001年12 月 燃 料 化 学 学 报 JOURNAl OF FUEL CHEMISTRY AND TEC HNOLOGY Vol 129 No 16Dec 1 2001 文章编号:0253-2409(2001) 06-0528-04 耐硫变换催化剂中活性组分钴、钼的相互作用 张新堂, 李 欣, 谭永放, 纵秋云, 毛鹏生 (齐鲁石油化工公司研究院, 山东淄博 255400) 摘 要:采用常压微反评价、程序升温还原(TPR)和硫化(TPS) 技术及原位红外(IR) 技术, 对不同活性组分的CoO P MgO -Al 2O 3-TiO 2、MoO 3P MgO -Al 2O 3-TiO 2和CoO -MoO 3P MgO -Al 2O 3-TiO 2的变换活性及性能进行了表征测试, 结果表明:单独的硫化钴或硫化钼都具有耐硫变换活性, 单独硫化钴作为活性组分的催化剂活性优于单独硫化钼作为活性组分的催化剂, 并且二者之间具有明显的协同效应。关键词:耐硫变换; 催化剂; 钴; 钼; 协同效应中图分类号:O643 文献标识码:A 60年代开发成功并在近十几年得到较广泛应用的钴钼系耐硫变换催化剂, 由于与常用的铁铬系变换催化剂相比, 具有使用温区宽、变换活性高, 不存在硫中毒问题, 因而受到广泛重视。活性组分钴、钼在催化剂中的作用也有较多的报道, 一般认为钼为活性组分, 而钴为活性助剂。本文结合耐硫变换催化剂的开发对活性组分钴、钼在催化剂中的作用进行了研究, 发现了与文献中不同的结论 化剂活性。详细的实验条件见文献。 113 程序升温还原(TPR ) 和硫化(TPS ) 技术 程序升温还原(TPR)用10%H2和90%Ar的混合气; 程序升温硫化(TPS)采用硫化氢含013%的H 2。催化剂(012g, 40目~60目) 先经Ar 气吹扫并加热至400e , 恒温10min, 以除去催化剂表面吸附的杂质。然后冷却至室温, 切入还原(硫化) 气体, 以10e P min 的速率程序升温至400e 。实验条件见文献。114 原位红外(IR ) 技术 将预硫化好的催化剂样品压成 111 催化剂样品的制备 催化剂样品采用混捏方法制备, 即将Al 2O 3#nH 2O 、MgO 、TiO 2物料先进行充分混捏, 然后与活性组分(C oO 、MoO 3) 、助剂和水混合, 经成型、干燥(120e , 3h) 、焙烧(550e , 3h) 制备成催化剂。所有催化剂样品的Al 2O 3P MgO P TiO 2质量比相同, 当催化剂样品中加入活性组分CoO 、MoO 3时, Al 2O 3、MgO 和TiO 2相应减少。采用上述方法制备了CoO 含量为315W P %, MoO 3含量为810W P %的CoO P MgO -Al 2O 3-TiO 2、MoO 3P MgO -Al 2O 3-TiO 2和CoO -MoO 3P MgO -Al 2O 3-TiO 2三个样品。 112 常压微反评价 在常压及排除扩散影响和远 离平衡条件下, 采用常压微反-色谱评价装置评价测定催化剂在不同条件下的变换活性, 以一氧化碳变换率的大小表示催化剂的变换活性。 催化剂装量013g , 催化剂粒度40目~60目, 水P 气110(mol P mol) , 干气空速10000h , H 2S 浓度013%~014%(mol P mol) , 硫化温度250e , 硫化时间4h, 在285e 、350e 、450e 三个温度条件下测定催 收稿日期:2000-03-19; 修回日期:2001-09-17 2 结果及讨论 211 不同活性组分的变换活性 变换反应属于氧化还原反应, 加氢、脱氢组分均具有变换活性。根据 [1,5, 6] 文献介绍和我们前期的工作表明, 作为耐硫变换催化剂最理想的活性组分为钴和钼。 进一步考察了钴和钼的作用(表1) , 发现单独的硫化钴或硫化钼都具有变换活性, 单独硫化钴作为活性组分的催化剂活性明显优于单独硫化钼作为活性组分的催化剂, 并且二者之间有协同效应, 钴可以促进钼的活性, 钼也可以促进钴的活性。这与文献介 作者简介:张新堂(1963-) , 男, 山东聊城人, 硕士, 高级工程师, 现从事工业催化剂及技术的研究开发工作。E -mail:yj ys hy@public. z bptt. sd. cn